(+/-)-1-(1-hexenyl)-1-(trimethylsilyl)methanol | 265135-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-1-(1-hexenyl)-1-(trimethylsilyl)methanol
• 英文别名: trans-1-trimethylsilyl-2-hexen-1-ol；(2E)-1-(trimethylsilyl)-2-hexene-1-ol；(E)-1-trimethylsilylhex-2-en-1-ol
• CAS: 265135-87-3
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: OIIVVBUXHIYECI-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.8±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.843±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-(1-hexenyl)-1-(trimethylsilyl)methanol 在 甲基溴化镁 、 三乙胺 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 、 正丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (4S,5S)-5-[(S)-hydroxy(trimethylsilyl)methyl]-3-(2-phenylethyl)-4-propyl-4,5-dihydroisoxazole
  参考文献：
  名称：

  3,4,5-三取代的4,5-二氢异恶唑的对映选择性制备及其5侧链的立体选择性修饰

  摘要：

  研究了镁离子诱导的丁腈环氧化物与手性α-甲硅烷基烯丙醇的加成反应。在镁阳离子存在下用一氧化氮处理手性烯丙醇导致1，3-偶极环加成反应的顺利进行，从而以良好的收率得到旋光的4，5-二氢异恶唑。本方法是制备具有高对映体过量的多取代的4,5-二氢异恶唑的良好方法。当暴露于氟化四丁基铵（TBAF）时，环加合物被转化为4-取代的5,6-二氢-4 H-[1,2]-恶嗪具有良好的收率，而不会损失光学纯度。通过环加合物的氧化获得的酰基硅烷经历由路易斯酸诱导的立体选择性烯丙基化反应，以立体选择性方式完成C5侧链的延伸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01255-3
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 反式-2-已烯-1-醇 在 正丁基锂 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 以68%的产率得到(+/-)-1-(1-hexenyl)-1-(trimethylsilyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  3,4,5-三取代的4,5-二氢异恶唑的对映选择性制备及其5侧链的立体选择性修饰

  摘要：

  研究了镁离子诱导的丁腈环氧化物与手性α-甲硅烷基烯丙醇的加成反应。在镁阳离子存在下用一氧化氮处理手性烯丙醇导致1，3-偶极环加成反应的顺利进行，从而以良好的收率得到旋光的4，5-二氢异恶唑。本方法是制备具有高对映体过量的多取代的4,5-二氢异恶唑的良好方法。当暴露于氟化四丁基铵（TBAF）时，环加合物被转化为4-取代的5,6-二氢-4 H-[1,2]-恶嗪具有良好的收率，而不会损失光学纯度。通过环加合物的氧化获得的酰基硅烷经历由路易斯酸诱导的立体选择性烯丙基化反应，以立体选择性方式完成C5侧链的延伸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01255-3

文献信息

• Synthesis of Optically Pure Arylsilylcarbinols and Their Use as Chiral Auxiliaries in Oxacarbenium Ion Reactions
  作者：John R. Huckins、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/jo035260o

  日期：2003.12.1

  as chiral auxiliaries for oxacarbenium ion reactions. The optically pure arylsilylcarbinols were prepared using Noyori's transfer hydrogenation catalyst 11. The transfer hydrogenation shows very good enantioselectivities and turnover efficiency for the aryl silyl ketones and is the method of choice for preparing these optically pure alcohols. The diastereoselective addition of allyltrimethylsilane to

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。
• Enzymatic kinetic resolution of α-hydroxysilanes
  作者：Ilhwan An、Edith N. Onyeozili、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.02.030

  日期：2010.3

  The enzymatic kinetic resolution of alpha-hydroxysilanes where the silicon bears a variety of substituents has been explored. Reactions were performed on various alpha-hydroxysilanes with several commercially available enzymes, solvents, acetylation reagents, and temperatures. The resulting optically active alpha-hydroxysilanes and their corresponding acetates were obtained in varying yields and ees. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Regio- and Diastereofacial Selective Hydroboration of Chiral Allylic Stannanes, Silanes, and Germanes
  作者：Benjamin W. Gung、Keith W. Ohm、Daniel T. Smith

  DOI：10.1080/00397919408013815

  日期：1994.1

  Hydroboration of the chiral allylic metals (1a-1e) gave regiospecifically 1,3-diol. Greater than 95% of syn-1,3-diol was obtained with 9-BBN, while a 50:50 mixture of syn and anti-1,3-diol was produced with BH3. The chiral allylic alcohol, 2,2-dimethyl-4-hexen-3-ol (1f), produced anti-1,2-diol.