9-((triisopropylsilyl)oxy)non-1-en-5-one | 1024019-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 9-((triisopropylsilyl)oxy)non-1-en-5-one
• 英文别名: 9-Tri(propan-2-yl)silyloxynon-1-en-5-one；9-tri(propan-2-yl)silyloxynon-1-en-5-one
• CAS: 1024019-06-4
• 化学式: C₁₈H₃₆O₂Si
• 分子量: 312.568
• InChiKey: MYPIGUVNHPZAKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-((triisopropylsilyl)oxy)non-1-en-5-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以440.9 mg的产率得到9-hydroxynon-1-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化，硫离子引发的对映选择性，螺旋缩酮级联

  摘要：

  已经开发了一种路易斯碱催化的烯烃对映选择性磺基环化以提供 [6,6] 螺缩酮。该方法使用具有亲电子硫源的手性路易斯碱催化剂与烯烃生成对映体富集的硫鎓离子。形成后，硫鎓离子随后在级联反应中被捕获，其中酮氧作为亲核试剂打开硫鎓离子，醇提供二次环化以形成生物相关的螺缩酮。各种富电子和电子中性E-取代的苯乙烯以良好的产率形成所需的螺缩酮，具有优异的对映选择性和非对映选择性。烷基取代和末端烯烃参与级联反应，但与苯乙烯基底物相比范围有限。该方法允许以良好的收率和优异的对映选择性快速形成高度取代的螺缩酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02271
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxy-N-methoxy-N-methylpentanamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 9-((triisopropylsilyl)oxy)non-1-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  迈克尔加成的利用：偶极环加成级联用于合成（+/-）-cylindricineC。

  摘要：

  已经设计出一种新的海洋生物碱（+/-）-cylindricine C的方法。合成的关键要素是由2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯与9-三异丙基硅烷基氧基-非-1-烯-5-酮肟之间的迈克尔加成/偶极环加成级联组成。通过一系列反应包括还原性环化，分子内烯醇烷基化和共轭加成以引入正己基侧链，将所得的环加合物转化为（+/-）-cylindricineC。

  DOI：

  10.1021/ol8006056

文献信息

• A conjugate addition/dipolar-cycloaddition cascade sequence for the synthesis of (±)-cylindricine C
  作者：Andrew C. Flick、Maria José Arevalo Caballero、Albert Padwa

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.088

  日期：2010.5

  cycloadduct in high yield. The formation of the bicyclic isoxazolidine arises from conjugate addition of the oxime onto the diene to give a transient nitrone that spontaneously undergoes an intramolecular dipolar cycloaddition. The resulting cycloadduct derived from the cascade sequence was converted into (±)-cylindricine C by: (1) a reductive-cyclization to set the BC-ring skeleton, (2) a base-induced cyclization

  描述了一种有效的立体控制的途径来合成（±）-cylindricineC。9-羟基非-1-en-5-酮肟与2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯的反应以高收率提供了7-氧杂-1-氮杂降冰片烷环加合物。双环异恶唑烷的形成是由于将肟共轭加成到二烯上而得到的瞬态硝酮，该瞬态硝酮自发地经历了分子内偶极环加成反应。通过以下方式将所得的级联序列衍生的环加合物转化为（±）-cylindricine C：（1）还原环化以设置BC环骨架;（2）碱诱导的环化以构建三环核心;和（ 3）正己基侧链的氧化-共轭加成以完成合成。