3,3-dichloro-1,2-dimesitylcyclopropene | 950916-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3,3-dichloro-1,2-dimesitylcyclopropene
• 英文别名: 1,1-dichloro-2,3-dimesitylcyclopropene；1,1-dichloro-2,3-mesitylcyclopropene；2-[3,3-Dichloro-2-(2,4,6-trimethylphenyl)cyclopropen-1-yl]-1,3,5-trimethylbenzene；2-[3,3-dichloro-2-(2,4,6-trimethylphenyl)cyclopropen-1-yl]-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 950916-77-5
• 化学式: C₂₁H₂₂Cl₂
• 分子量: 345.312
• InChiKey: WDZNKFYWYBPFBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dichloro-1,2-dimesitylcyclopropene 在 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 二苯基环丙烯酮
  参考文献：
  名称：

  环丙烯鎓取代的鏻盐的反应性与稳定性

  摘要：

  报道了亲电 3-(三苯基膦)-环丙烯盐对中性亲核试剂 (如三苯基膦) 的稳定性与反应性。根据环丙烯基取代基 (R) 的性质，三元环结构被保留 (R = Ph) 或通过开环演变为异构线性丙二烯 (R = Mes)。1,3-双(三苯基膦)-2,3-二苯基环丙烯和3,3-双(三苯基膦)-1,1-二甲基二亚苯基产物的各自形成基于空间和静电约束合理化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201900867
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dimesitylcyclopropenone 在 氯化亚砜 作用下， 以91%的产率得到3,3-dichloro-1,2-dimesitylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropenylidene carbene ligands in palladium catalysed coupling reactions: carbene ligand rotation and application to the Stille reaction

  摘要：

  四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯的反应生成cis-[PdCl2(PPh3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 5, Mes 6）。在苯中，[Pd(dba)2]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯反应生成了相应的双核钯配合物trans-[PdCl2(C3(Ar)2)]2（Ar = Ph 7, p-(OMe)C6H4 8, p-(F)C6H4 9）。另一种情况是，当反应在乙腈中进行时，生成了trans-[PdCl2(NCMe)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 10, p-(OMe)C6H4 11, p-(F)C6H4 12）。向双核钯配合物7或乙腈加合物11和12中加入膦配体，生成了cis-[PdCl2(PR3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph, R = Cy 13, Ar = p-(OMe)C6H4, R = Ph 14, Ar = p-(F)C6H4, R = Ph 15）。报告了配合物6·3.25CHCl3, 10, 11·H2O和12–15的晶体结构。对配合物10–12的DFT计算表明，卡宾-钯键的旋转能垒非常低，表明这些物种中的双键特性有限。对配合物5–9进行了催化活性测试，用于C–C偶联（Mizoroki–Heck, Suzuki–Miyaura，以及首次用于Stille反应）和C–N偶联（Buchwald–Hartwig胺化），显示出优良的转化率和中等至高的选择性。

  DOI：

  10.1039/c1dt10109a
• 作为试剂：
  描述：

  L-苯丙氨酸甲酯 、 N-(叔丁氧羰基)-L-2-苯甘氨酸 在 3,3-dichloro-1,2-dimesitylcyclopropene 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.16h， 以79%的产率得到Boc-L-Phg-L-Phe-OMe
  参考文献：
  名称：

  通过羧酸的芳族阳离子活化进行亲核酰基取代：在温和条件下快速生成酰氯

  摘要：

  已实现芳香族阳离子活化亲核酰基取代的第一个实例。在 3,3-二氯环丙烯的存在下，通过环丙烯鎓羧酸盐络合物的中介作用，羧酸迅速转化为其相应的酰氯。检查了环丙烯取代基对转化率的影响。发现叔胺碱的加入显着加速了反应，并开发了制备酸敏感酰氯的条件。用这种方法实现了两个 N-Boc 氨基酸的制备规模的肽偶联。

  DOI：

  10.1021/ja101292a

文献信息

• Catalysis of CC-coupling reactions by cyclopropenylidene palladium complexes
  作者：Wolfgang A. Herrmann、Karl Öfele、Christian Taubmann、Eberhardt Herdtweck、Stephan D. Hoffmann

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.04.050

  日期：2007.8

  Several mixed palladium(II) complexes bearing 2,3-diarylcyclopropenylidene ligands (aryl = phenyl, mesityl, naphthyl) and triaryland. trialkylphosphines have been prepared. Single crystal structure details of one of the dimeric chloro-bridged complexes as well as of two monomeric phosphine substituted complexes are presented and compared with appropriate structural features of similar 2,3-diaminocyclopropenylidene- and cycloheptatrienylidene complexes. The new complexes were tested as catalysts in Suzuki-Mijaura coupling reactions with bromo- and chloroarenes and their catalytic activity compared with that of analogous NHC- and cycloheptatrienylidene complexes. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.