(3aS,7aS)-7a-methyl-3-methylidene-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-1-benzofuran-2-one | 67498-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (3aS,7aS)-7a-methyl-3-methylidene-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-1-benzofuran-2-one
• CAS: 67498-53-7；69989-98-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: CPAWXRWDKTWXJD-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,7aS)-7a-methyl-3-methylidene-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-1-benzofuran-2-one 、 N-(tert-butoxycarbonyl)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methyl-pyrrole 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 15.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对（+）-二氢氨苄青霉素的合成研究。N -Boc-2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-3-甲基-吡咯的迈克尔加成到α-亚甲基内酯

  摘要：

  的迈克尔加成ñ - （叔丁氧羰基）-2-（叔甲基甲硅烷氧基）-3-甲基吡咯（4）由氟离子催化的几个α亚甲基内酯得到相应的同系化的产品（26 - 30）具有良好的产量。该反应在甲硅烷氧​​基双环内酯（5）上的应用使我们能够分离出三环内酯（26），这是我们合成策略中非常有价值的中间体，可导致生长调节剂（+）-二氢氨苄青霉素（1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01499-4
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 银 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 silver nitrate 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (3aS,7aS)-7a-methyl-3-methylidene-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-1-benzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  环戊烯酮的区域和立体选择性开环反应：通过将三氯环丙烯基离子加到烯烃上的α-亚甲基-γ-丁内酯

  摘要：

  通过将三氯环丙烯基离子的加合物水解到烯烃上而容易获得的2-氯-3-（2'-氯烷基）环丙烯酮4热重排为丙酰氯6。在CH 2 Cl 2中用TosOH·H 2 O处理4产生（E）-3-氯-2-（2'-氯烷基）丙烯酸9，已通过两个简单步骤将其转化为α-亚甲基-γ -丁内酯11具有良好的总收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88780-8

文献信息

• Lactones, Part 28: A New Approach for the Synthesis of α-Methylene Lactones from Alkenes
  作者：Antoni Szumny、Czeslaw Wawrzenczyk

  DOI：10.1055/s-2006-941598

  日期：2006.6

  A facile two-step procedure for synthesis of α-methylene lactones from alkenes and cycloalkenes is presented. Reactions carried out on some monoterpene alkenes afforded corresponding lactones in enantiomerically pure forms.

  提出了一种从烯烃和环烯烃合成 α-亚甲基内酯的简便的两步法。在一些单萜烯烃上进行的反应以对映体纯形式提供相应的内酯。
• Strain‐Driven Dyotropic Rearrangement: A Unified Ring‐Expansion Approach to α‐Methylene‐γ‐butyrolactones
  作者：Xiaoqiang Lei、Yuanhe Li、Yang Lai、Shengkun Hu、Chen Qi、Gelin Wang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.202013169

  日期：2021.2.19

  dyotropic rearrangement of α‐methylene‐β‐lactones has been realized, which enables the efficient access of a wide range of α‐methylene‐γ‐butyrolactones displaying remarkable structural diversity. Several appealing features of the reaction, including excellent efficiency, high stereospecificity, predictable chemoselectivity and broad substrate scope, render it a powerful tool for the synthesis of MBL‐containing

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。
• Tungsten-Mediated Syntheses of Fused α-Methylenebutyrolactones from Propargyl Bromides Containing Tethered Aldehydes and Ketones
  作者：Shwu-Ju Shieh、Chi-Chung Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo961936m

  日期：1997.4.1

  intramolecular allyltungsten-carbonyl cyclization, yielding fused alpha-methylene butyrolactones of five-, six-, and seven-membered carbocyclic rings. All the reactions proceeded with high diastereoselectivities except for 9-methylene-7-oxabicyclo[4.3.0]nonan-8-one (22) and 10-methylene-8-oxabicyclo[5.3.0]decan-9-one (23). Modification of the metal center with a chloride ligand led to significant improvement

  CpW（CO）（3）Na与许多炔丙基溴与束缚的醛和酮的反应提供了eta（1）-炔丙基物质，随后将其转化为钨-eta（3）-2-（甲氧基羰基）烯丙基化合物用p-TSA / CH（3）OH处理；总产量超过60％。顺序处理这些钨-eta（3）-烯丙基配合物与CHF（3）CN中的NOBF（4）和NaI导致分子内烯丙基钨-羰基环化，产生五，六和七-的稠合α-亚甲基丁内酯成员碳环。除9-亚甲基-7-氧杂双环[4.3.0]壬南-8-一（22）和10-亚甲基-8-氧杂双环[5.3.0] decan-9-一（23）外，所有反应均以高非对映选择性进行。 。用氯化物配体对金属中心的修饰导致22的反式立体定位的显着改善。
• Synthesis of bicyclic α-methylene butyrolactones via alkoxycarbonylation of molybdenum-propargyl compounds
  作者：Shwu-Ju Shieh、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01113-1

  日期：1997.7

  Syntheses of various bicyclic α-methylene butyrolactones from functionalized propargyl bromides were carried out in short steps; the overall yields are reasonable. The key step involves alkoxycarbonylation of molybdenum-propargyl compounds.

  由官能化的炔丙基溴合成各种双环α-亚甲基丁内酯的步骤很短；总体产量是合理的。关键步骤涉及钼-炔丙基化合物的烷氧基羰基化。
• Allenyl ethers as precursors of .alpha.-methylene-.gamma.-butyrolactones and botryodiplodin derivatives
  作者：Jean Pierre Dulcere、Mohamed Naceur Mihoubi、Jean Rodriguez

  DOI：10.1021/jo00073a033

  日期：1993.10

  Beta-Bromopropargyl ethers 2a-h, 11, and 12 or allyl propargyl ethers 8d-h are easily isomerized with potassium tert-butoxide (KO-t-Bu) into the corresponding allenyl derivatives 3a-h, 13, 14, and 9d-h. These compounds afford alpha-methylene-gamma-butyrolactones 7a-h, 25, and 26 by application of the sequence halogenation/dehydrohalogenation/homolytic carbocyclization. Starting from methyl vinyl ketone 1i, similar transformations lead to botryodiplodin (27) or ethoxybotryodiplodin (28).