1-isocyanato-6-methyl-4-methylene-heptane | 1015443-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-isocyanato-6-methyl-4-methylene-heptane
• 英文别名: 1-Isocyanato-6-methyl-4-methylideneheptane
• CAS: 1015443-66-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: XFVWMPBQHAVKTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-isocyanato-6-methyl-4-methylene-heptane 、 4-乙炔基苯甲醚 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (3AR,8AR)-(-)-(2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二氧并[4,5-E][1,3,2]二氧磷-6-YL)二甲胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到(S)-8a-isobutyl-5-(4-methoxy-phenyl)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-indolizin-7-one
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃和烯基异氰酸酯的对映选择性铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成：机理洞察导致统一模型，使产品选择性合理化

  摘要：

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。

  DOI：

  10.1021/ja905065j
• 作为产物：
  描述：

  生成 1-isocyanato-6-methyl-4-methylene-heptane
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的烯基异氰酸酯和末端炔烃的 [2+2+2] 环加成反应，对映选择性合成带有季取代立体中心的吲哚里西啶。

  摘要：

  描述了通过铑催化的取代烯基异氰酸酯和末端炔烃的 [2+2+2] 环加成反应，对映选择性合成带有季取代立体中心的吲哚里西啶。该反应使用脂肪族炔烃提供内酰胺产物，而芳基炔烃产生乙烯基酰胺产物。通过亚磷酰胺配体的修饰，两种产物都获得了高水平的对映选择性、区域选择性和产物选择性。

  DOI：

  10.1021/ol800086s

文献信息

• Catalytic, Asymmetric Indolizidinone Aza-Quaternary Stereocenter Synthesis: Expedient Synthesis of the Cylindricine Alkaloid Core
  作者：Derek M. Dalton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ol400529k

  日期：2013.5.17

  The Rh(I)•CKphos catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of 1,1-disubstituted alkenyl isocyanates and alkyl alkynes selectively forms previously inaccessible vinylogous amide indolizidinone cycloadducts, establishing an aza-quaternery stereocenter with excellent enantioselectivities (up to 98% ee). This advance enables a seven step catalytic, asymmetric synthesis of the tricyclic core of the cylindricine

  Rh(I)•CKphos 催化 1,1-二取代链烯基异氰酸酯和烷基炔烃的 [2 + 2 + 2] 环加成选择性地形成以前难以接近的乙烯基酰胺吲哚并二酮环加合物，建立了具有优异对映选择性（高达 98%）的氮杂季铵盐立体中心ee )。这一进步实现了柱状生物碱的三环核心的七步催化不对称合成，并具有对产物选择性以及区域和对映选择性的出色控制。