2,2-Dimethyl-propionic acid (5S,6R,7R,8R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,5-dimethoxy-phenyl]-7-hydroxymethyl-5,6,7,8-tetrahydro-naphtho[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylmethyl ester | 642409-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基四氢萘木脂素
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (5S,6R,7R,8R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,5-dimethoxy-phenyl]-7-hydroxymethyl-5,6,7,8-tetrahydro-naphtho[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylmethyl ester
• CAS: 642409-77-6
• 化学式: C₃₈H₆₀O₉Si₂
• 分子量: 717.06
• InChiKey: BWLUGDDBBFQEKX-MRPYTORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.84
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  101.91
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (5S,6R,7R,8R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,5-dimethoxy-phenyl]-7-hydroxymethyl-5,6,7,8-tetrahydro-naphtho[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylmethyl ester 在 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.17h， 生成 (5R,5aR,9aR,10R)-5-Hydroxy-10-(4-hydroxy-3,5-dimethoxy-phenyl)-5,5a,6,9,9a,10-hexahydro-1,3,7-trioxa-cyclopenta[b]anthracen-8-one
  参考文献：
  名称：

  鬼臼毒素类似物的合成：含δ-内酯的鬼臼苦素，鬼臼毒素和4'-去甲基表鬼臼毒素衍生物

  摘要：

  已经制备了鬼臼毒素的不可表位的顺式和反式δ-内酯类似物。因此，通过将γ内酯环还原成反式二醇，选择性保护4-OH和11-OH作为亚苄基乙缩醛，鬼臼毒素1的合成已经完成了8个步骤，并且鬼臼毒素1的总收率为4％，从而实现了顺式异构体4的合成。，以及Wittig在C-13处的延伸，以及C-2处的构型反转。在C-13处具有相同的伸长率，但通过形成甲磺酸酯和引入氰基基团，产生了带有少量C-4差向异构体的反式δ-内酯5（从1和6％的总收率起7步）6。还报道了4'-脱甲基-表鬼臼毒素7和4-脱甲基鬼臼毒素8的不可表位的δ-内酯类似物的合成。7和8的合成是基于还原4'-去甲基-4-表鬼臼毒素的γ-内酯环，然后在C-11处进行选择性保护，并在C-13处进行延伸。（总产量的8-15％和4％）。化合物4，5和7没有对L1210鼠白血病显示体外相关的细胞毒性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.017
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-bis-O-(dimethyl-tert-butylsilyl)-4'-O-demethylepipodophyllotoxin 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (5S,6R,7R,8R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-[4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,5-dimethoxy-phenyl]-7-hydroxymethyl-5,6,7,8-tetrahydro-naphtho[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  鬼臼毒素类似物的合成：含δ-内酯的鬼臼苦素，鬼臼毒素和4'-去甲基表鬼臼毒素衍生物

  摘要：

  已经制备了鬼臼毒素的不可表位的顺式和反式δ-内酯类似物。因此，通过将γ内酯环还原成反式二醇，选择性保护4-OH和11-OH作为亚苄基乙缩醛，鬼臼毒素1的合成已经完成了8个步骤，并且鬼臼毒素1的总收率为4％，从而实现了顺式异构体4的合成。，以及Wittig在C-13处的延伸，以及C-2处的构型反转。在C-13处具有相同的伸长率，但通过形成甲磺酸酯和引入氰基基团，产生了带有少量C-4差向异构体的反式δ-内酯5（从1和6％的总收率起7步）6。还报道了4'-脱甲基-表鬼臼毒素7和4-脱甲基鬼臼毒素8的不可表位的δ-内酯类似物的合成。7和8的合成是基于还原4'-去甲基-4-表鬼臼毒素的γ-内酯环，然后在C-11处进行选择性保护，并在C-13处进行延伸。（总产量的8-15％和4％）。化合物4，5和7没有对L1210鼠白血病显示体外相关的细胞毒性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.017

文献信息

• Synthesis and antiproliferative activity of retroetoposide
  作者：Philippe Meresse、Prokopios Magiatis、Emmanuel Bertounesque、Claude Monneret

  DOI：10.1016/j.bmcl.2003.08.044

  日期：2003.11

  Retro-4'-demethyl-4-epipodophyllotoxin 6 was synthesized in eight steps and 10% overall yield from 4'-demethyl-4-epipodophyllotoxin 12. Subsequent coupling of 22 with 1-O-trimethylsilyl-4,6-O-ethylidene-beta-D-glucoside 26 afforded retroetoposide 5 which is 10-fold less cytotoxic than etoposide against L1210 cell line. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.