(4S)-4,7,7-trimethyl-3-exo-(1-naphthyl)-bicyclo<2.2.1>heptan-2-exo-yl acetoacetate | 141783-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (4S)-4,7,7-trimethyl-3-exo-(1-naphthyl)-bicyclo<2.2.1>heptan-2-exo-yl acetoacetate
• 英文别名: (4R)-4,7,7-trimethyl-3-exo-(1-naphthyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-exo-yl acetoacetate；[(1R,2S,3S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-naphthalen-1-yl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 3-oxobutanoate
• CAS: 141783-67-7
• 化学式: C₂₄H₂₈O₃
• 分子量: 364.485
• InChiKey: DJVTXQQCCWNHHC-NRTAZHGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4,7,7-trimethyl-3-exo-(1-naphthyl)-bicyclo<2.2.1>heptan-2-exo-yl acetoacetate 、 (E)-N-methoxy-N-methyl-3-(p-tolyl)acrylamide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以32%的产率得到(4R)-4,7,7-trimethyl-3-exo-(1-naphthyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-exo-yl (E)-7-(4-methylphenyl)-3,5-dioxo-6-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  Optically active esters of 7-substituted 3,5-difunctionalized

  摘要：

  本发明提供了以下式子所示的7-取代3,5-二官能团6-庚烯酸的光学活性酯：##STR1## 其中R是取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环芳基或取代的乙烯基；Ar是缩合芳基；X1和Y1不相同，每个都是氢原子或羟基，或者可以结合在一起表示氧原子，与X1和Y1连接的碳原子形成羰基；X2和Y2不相同，每个都是氢原子或羟基，或者可以结合在一起表示氧原子，与X2和Y2连接的碳原子形成羰基，或其对映体。本发明还提供了制备上述光学活性酯和7-取代（3R，5S，6E）-3,5-二羟基-6-庚烯-1,5-内酯的方法。这些酯可用作合成中间体，用于制备具有HMG-CoA还原酶抑制活性以及甲虫的性引诱素内-1,3-二甲基-2,9-二氧杂双环[3.3.1]壬烷的上述内酯。

  公开号：

  US05276154A1
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4,7,7-trimethyl-3-exo-(1-naphthyl)bicyclo<2.2.1>heptan-2-exo-ol 、 乙酰乙酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (4S)-4,7,7-trimethyl-3-exo-(1-naphthyl)-bicyclo<2.2.1>heptan-2-exo-yl acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  Optically active esters of 7-substituted 3,5-difunctionalized

  摘要：

  本发明提供了以下式子所示的7-取代3,5-二官能团6-庚烯酸的光学活性酯：##STR1## 其中R是取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环芳基或取代的乙烯基；Ar是缩合芳基；X1和Y1不相同，每个都是氢原子或羟基，或者可以结合在一起表示氧原子，与X1和Y1连接的碳原子形成羰基；X2和Y2不相同，每个都是氢原子或羟基，或者可以结合在一起表示氧原子，与X2和Y2连接的碳原子形成羰基，或其对映体。本发明还提供了制备上述光学活性酯和7-取代（3R，5S，6E）-3,5-二羟基-6-庚烯-1,5-内酯的方法。这些酯可用作合成中间体，用于制备具有HMG-CoA还原酶抑制活性以及甲虫的性引诱素内-1,3-二甲基-2,9-二氧杂双环[3.3.1]壬烷的上述内酯。

  公开号：

  US05276154A1

文献信息

• Stereoselective Reduction of<i>β</i>,<i>δ</i>-Diketo Esters. A Novel Strategy for the Synthesis of Artificial HMG-CoA Reductase Inhibitors
  作者：Tamejiro Hiyama、Guntoori Bhaskar Reddy、Tatsuya Minami、Takeshi Hanamoto

  DOI：10.1246/bcsj.68.350

  日期：1995.1

  Condensation of N-methoxy-N-methyl amides with the dianions of acetoacetates gives in good yields β,δ-diketo esters, which are reduced with Et2BOMe–NaBH4 in tetrahydrofuran–methanol highly selectively to give syn-β,δ-dihydroxy esters in one step. Similarly, the β,δ-diketo esters of the Taber’s chiral alcohol or its enantiomer respectively are reduced to give syn-β,δ-dihydroxy esters of moderate enantiomeric excess. Higher diastereo- and enantioselectivity were achieved by reduction of the β,δ-diketo esters of the Taber’s chiral alcohol or its enantiomer successively with diisobutylalane and with Et2BOMe–NaBH4. The resulting syn-diol esters were hydrolyzed and lactonized to give various types of β-hydroxy-δ-lactones commonly found in artificial HMG-CoA reductase inhibitors.

  N-甲氧基-N-甲基酰胺与乙酰乙酸酯的二阴离子缩合，高产率地得到了β，δ-二酮酯，这些二酮酯在四氢呋喃-甲醇中与Et2BOMe-NaBH4还原，高度选择性地一步得到syn-β，δ-二羟基酯。类似地，Taber的手性醇或其对映体的β，δ-二酮酯分别还原得到中等对映体纯度的syn-β,δ-二羟基酯。通过先后使用二异丁基铝烷和Et2BOMe-NaBH4还原Taber的手性醇或其对映体的β,δ-二酮酯，获得了更高的非对映选择性和对映选择性。得到的syn-二醇酯经水解和内酯化得到多种常见于人工HMG-CoA还原酶抑制剂中的β-羟基-δ-内酯。
• Optically active esters of 7-substituted 3,5-difunctionalized 6-heptenoic acids
  申请人：SAGAMI CHEMICAL RESEARCH CENTER

  公开号：EP0475627A1

  公开（公告）日：1992-03-18

  An optically active ester of formula (I): wherein:    R is a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted heteroaromatic group or a substituted vinyl group;    Ar is a condensed aromatic group;    X¹ and Y¹ are not the same and each is a hydrogen atom or a hydroxyl group, or together represent an oxygen atom which forms a carbonyl group together with the carbon atom to which X¹ and Y¹ are attached; and    X² and Y² are not the same and each is a hydrogen atom or a hydroxyl group, or together represent an oxygen atom which forms a carbonyl group together with the carbon atom to which X² and Y² are attached, or an enantiomer thereof.

  化学式为（I）的光学活性酯，其中：R是取代或未取代的芳香基团，取代或未取代的杂环芳香基团或取代的乙烯基团；Ar是紧缩的芳香基团；X¹和Y¹不相同，每个都是氢原子或羟基，或者一起表示一个氧原子，该氧原子与X¹和Y¹连接的碳原子形成一个羰基基团；X²和Y²不相同，每个都是氢原子或羟基，或者一起表示一个氧原子，该氧原子与X²和Y²连接的碳原子形成一个羰基基团，或其对映异构体。
• US5276154A
  申请人：——

  公开号：US5276154A

  公开（公告）日：1994-01-04
• US5369109A
  申请人：——

  公开号：US5369109A

  公开（公告）日：1994-11-29