5-(trimethylsilyl)-3-methyl-3-penten-4-yn-1-ol | 99088-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(trimethylsilyl)-3-methyl-3-penten-4-yn-1-ol
• 英文别名: 3-Methyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol；3-methyl-5-trimethylsilylpent-2-en-4-yn-1-ol
• CAS: 99088-37-6
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: VZZXLVVJVYRACD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)-3-methyl-3-penten-4-yn-1-ol 在 gold(III) bromide 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,3-dimethylfuran
  参考文献：
  名称：

  将金催化的环异构化外推到钯催化的炔醇交叉偶联/环异构化以合成多取代呋喃：串联过程的范围和应用

  摘要：

  摘要 本文描述了通过金和钯催化的 π 活化化学从炔醇制备多种呋喃衍生物的综合方法的发展。值得注意的是，发现这种新方法适用于含环辛基的底物，与我们之前的报告相比，这代表了对该方法的显着扩展。此外，这种新开发的方法允许在 Sonogashira 条件下从其合成前体直接构建环辛基呋喃。实验结果表明，钯在这些反应中起两个主要作用，包括（1）底物交叉偶联反应中必不可少的催化剂；(2) 通过典型的 π 活化过程促进炔醇中间体的环化。3-碘呋喃的一锅合成强调了这种化学的范围，这为进一步功能化（通过偶联方法）提供了机会。最后，AuBr 3 协议还详细阐述了多米诺环化/C-H 活化反应，以及无环前体的环化。总之，这项研究的结果表明，金和钯催化剂可用于在环化反应中相互补充。

  DOI：

  10.1016/s1872-2067(15)60994-9
• 作为产物：
  描述：

  5-Trimethylsilyl-3-methyl-pent-1-en-4-in-3-ol 在 硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到5-(trimethylsilyl)-3-methyl-3-penten-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Bychkova, N. A.; Zotchik, N. V.; Motorina, Zh. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1985, vol. 55, # 5, p. 990 - 995

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Dicyanative [4 + 2] Cycloaddition Triggered by Cyanopalladation Using Ene−Enynes and Cyclic Enynes with Methyl Acrylate
  作者：Shigeru Arai、Yuka Koike、Hirohiko Hada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo100995k

  日期：2010.11.19

  Palladium-catalyzed dicyanative [4 + 2] cycloaddition using various ene−enynes was investigated. The key species in this process is a cyanoallene intermediate that is obtained by the cyanopalladation of conjugated enynes followed by 5-exo-cyclization. To achieve an efficient [4 + 2] cycloaddition reaction, both the smooth generation of this species and critical control of regioselectivity in the 6-endo-cyclization

  研究了使用各种烯键的钯催化的双氰化[4 + 2]环加成反应。在此过程中的关键物种是受共轭烯炔的cyanopalladation获得的cyanoallene中间体接着5-外型-cyclization。为了实现有效的[4 + 2]环加成反应，无论是平滑代这一物种和在6-位选择性的关键控制内切-cyclization步骤是非常重要的。对底物范围的研究表明，该反应受烯炔和烯烃单元上取代基的空间体积的强烈影响，并且倾向于产生反式-稠合的环加合物。烯烃的立体化学被合理地转移到相应的产物中。进一步的研究证明，这种转变不包括通过现场生成的1,2-二氰基烯烃进行的热[4 + 2]环加成过程，而是钯介导的逐步环化序列，以一次控制最多五个连续的立体中心。使用具有共轭环状烯炔和TMSCN的丙烯酸甲酯的分子间形式也以区域选择性的方式提供了相应的[4 + 2]环加合物。
• Synthesis of Cyclobutene-Fused Eight-Membered Carbocycles through Gold-Catalyzed Intramolecular Enyne [2+2] Cycloaddition
  作者：Tomohiro Iwai、Masahiro Ueno、Hiori Okochi、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/adsc.201701193

  日期：2018.2.15

  Cationic gold(I) complexes with hollow‐shaped triethynylphosphine ligands efficiently catalyzed intramolecular [2+2] cycloaddition of 1,9‐enynes to afford cyclobutene‐fused eight‐membered carbocycles that were difficult to synthesize by other catalytic systems. Various 1,9‐enynes with carbon linkers with or without a fused ring underwent efficient [2+2] cycloaddition with 5 mol% of the Au catalyst

  具有空心三乙炔基膦配体的阳离子金（I）配合物可有效催化1,9-炔烃的分子内[2 + 2]环加成反应，从而制得环丁烯稠合的八元碳环，这些碳环很难被其他催化系统合成。在室温下，在室温下，在CH 2 Cl 2中，各种带有碳接头的带有或不带有稠合环的1,9-烯类化合物进行有效的[2 + 2]环加成反应，加入5 mol％的带有三芳基甲基封端的三乙炔膦的Au催化剂。 MS 4A作为添加剂。具有挑战性的具有完全饱和的无环碳连接基的1,9-烯炔底物在缺少MS 4A的情况下于60°C在ClCH 2 CH 2 Cl中经历了八元环形成，形成了单环1,3-二烯作为主要产物。
• Allene oxide. V - oxidation of β-allenic alcohols bearing a trimethylsilyl group on the allenic moiety. Probe of a concerted mechanism in the δ-lactones formation.
  作者：Marcel Bertrand、Jean-Pierre Dulcere、Gérard Gil

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93653-0

  日期：1980.1

  β-allenic alcohols substituted by a trimethylsilyl group at the −1 or −3 position respectively give rise to γ or δ-lactones. In the last case, a concerted mechanism is involved

  在-1或-3位置被三甲基甲硅烷基取代的β-链烯醇分别产生γ或δ-内酯。在最后一种情况下，涉及协调机制