5-(trifluoromethyl)-1,3-oxathiolane-2-thione | 1266110-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫杂环戊烷
• 英文名称: 5-(trifluoromethyl)-1,3-oxathiolane-2-thione
• CAS: 1266110-92-2
• 化学式: C₄H₃F₃OS₂
• 分子量: 188.194
• InChiKey: JYZYIMMERAOXCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-2,3-环氧丙烷 、 二硫化碳 在 1-diethanolamino-2,3-bis(dicyclohexylamino)cyclopropenium iodide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 5-(trifluoromethyl)-1,3-oxathiolane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  氨基环丙烯作为一种新型氢键有机催化剂，用于二硫化碳和环氧化物的环加成制备环状二硫代碳酸酯

  摘要：

  最小的休克尔芳环环丙烯被给电子的 C-氨基取代，产生了氨基环丙烯富电子阳离子。然后设计了在氨基上安装有双(羟乙基)官能团的双功能氨基环丙烯卤化物催化剂。筛选了一种典型的（二乙醇氨基）环丙烯卤化物催化剂C5·I，用于将二硫化碳环加成到环氧化物中，以优异的转化率（95%）和高选择性（92%）生成环状二硫代碳酸酯。烷基C-H HBD能力的静电增强是通过环丙烯核心上的邻位正电荷实现的，并且通过二乙醇氨基上的两个羟基之间的分子内氢键增加了末端O -H氢质子的酸性（O- H⋯O- H ）。然后，形成了包含增强的烷基C-H和羟基O- H的杂化氢键供体。氨基环丙烯提供的杂化 HBD 对于活化环氧化物和稳定中间体至关重要，从而减少 O/S 扰乱。此外，弱配位的碘阴离子充当亲核试剂来打开环氧化物的环。 HBD 阳离子和卤化物阴离子的协同催化机制得到了 NMR 滴定和控制实验的支持。 11种具有不同取代基的环氧

  DOI：

  10.1039/d4ra00937a

文献信息

• Synthesis of trifluoromethylated heterocycles using partially fluorinated epoxides
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.11.003

  日期：2011.1

  Reaction of 2-trifluoromethyl- (1) and 2,2-bis(trifluoromethyl)- (2) oxiranes with a variety of sulfur nucleophiles proceeds rapidly and under mild conditions. For example, epoxide 2 reacts with aqueous solution of Na(2)S, producing S[CH(2)C(CF(3))(2)OH](2). Reaction of 2 with Na(2)S(2)O(3) leads to the formation of the corresponding Bunte salt. Interaction of 2 with NaSCN in water proceeds exothermically and results in high-yield formation of cyclic imine 5. Although this material can be isolated, it has limited stability and undergoes cyclotrimerization at ambient temperature, giving the corresponding 1,3,5-triazine. A number of heterocyclic compounds containing pendant -CH(2)C(CF(3))(2)OH group were prepared by the reaction of the corresponding thio-derivatives, such as pyridine-2-thiole with epoxide 2. It was found that fluoride anion catalyzes the reaction of epoxides 1 and 2 with isothiocyanates carrying electron withdrawing groups at nitrogen. The reaction results in nucleophilic cyclization and formation of the corresponding exocyclic imines containing a 1,3-oxothiolane moiety. Carbon disulfide was also found to be active in this process, reacting with epoxides 1 and 2 at ambient to give the corresponding trifluoromethylated 1,3-oxathiolane-2-thiones in 58-65% yield. (c) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.