(E)-((3-bromo-2-methylbut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1431792-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-((3-bromo-2-methylbut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• CAS: 1431792-16-3
• 化学式: C₁₁H₂₃BrOSi
• 分子量: 279.293
• InChiKey: YNOPBENNZRDMHY-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-((3-bromo-2-methylbut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 copper(l) iodide 、 N,N-二甲基乙二胺 、 sodium iodide 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基二氮烯重排进行非环1,4-立体控制：甲苯磺酰Formation形成中动力学E立体选择性的发展，应用和基本作用

  摘要：

  我们报告了α-烷氧基-α，β-不饱和的1,3-还原转座的方法的全部细节，以提供在两个各自的烯丙基立体中心之间具有高1,4-立体控制的E-烯烃。该方法将的螯合控制的还原与烯丙基二氮烯的原位烯丙基应变控制的逆向烯反应偶联，即烯丙基二氮烯重排。这种立体三脚架是天然产物中经常观察到的基序。我们观察到在化反应期间对E- hydr几何形状的偶然动力学偏好，因为只有E-异构体可以进行螯合控制的还原。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00428
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丁-2-烯酸 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-((3-bromo-2-methylbut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基二氮烯重排进行非环1,4-立体控制：甲苯磺酰Formation形成中动力学E立体选择性的发展，应用和基本作用

  摘要：

  我们报告了α-烷氧基-α，β-不饱和的1,3-还原转座的方法的全部细节，以提供在两个各自的烯丙基立体中心之间具有高1,4-立体控制的E-烯烃。该方法将的螯合控制的还原与烯丙基二氮烯的原位烯丙基应变控制的逆向烯反应偶联，即烯丙基二氮烯重排。这种立体三脚架是天然产物中经常观察到的基序。我们观察到在化反应期间对E- hydr几何形状的偶然动力学偏好，因为只有E-异构体可以进行螯合控制的还原。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00428

文献信息

• α-Diazo-β-ketonitriles: Uniquely Reactive Substrates for Arene and Alkene Cyclopropanation
  作者：Roger R. Nani、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/ja401610p

  日期：2013.5.15

  An investigation of the intramolecular cyclopropanation reactions of alpha-diazo-beta-ketonitriles is reported. These studies reveal that alpha-diazo-beta-ketonitriles exhibit unique reactivity in their ability to undergo arene cyclopropanation reactions; other similar acceptor acceptor-substituted diazo substrates instead produce mixtures of C-H insertion and dimerization products. alpha-Diazo-beta-ketonitriles also undergo highly efficient intramolecular cyclopropanation of tri- and tetrasubstituted alkenes. In addition, the alpha-cyano-alpha-ketocyclopropane products are demonstrated to serve as substrates for S(N)2, S(N)2', and aldehyde cycloaddition reactions.