trans-crotyl tert-butyldiphenylsilyl ether | 199342-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trans-crotyl tert-butyldiphenylsilyl ether
• 英文别名: [(E)-but-2-enoxy]-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 199342-98-8
• 化学式: C₂₀H₂₆OSi
• 分子量: 310.511
• InChiKey: QAMLOULRVKRYAH-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-crotyl tert-butyldiphenylsilyl ether 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到Silane, (1,1-dimethylethyl)[(3-methyloxiranyl)methoxy]diphenyl-, trans-
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基氮丙啶的氮杂-[2,3] -Wittig重排，合成了（+/-）-monomorine I和（+/-）-吲哚并啶195B。

  摘要：

  描述了（+/-）-monomorine I（1）和（+/-）-吲哚唑烷195B（2）的新型合成方法，其中关键步骤是乙烯基氮丙啶的高效氮杂-[2,3] -Wittig重排12经官能团转化为四氢吡啶13。然后进行官能团处理，得到酮16，可以通过还原胺化（1：2 1.5：1）将其转化为目标生物碱。

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.51-1024
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醇 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到trans-crotyl tert-butyldiphenylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基氮丙啶的氮杂-[2,3] -Wittig重排，合成了（+/-）-monomorine I和（+/-）-吲哚并啶195B。

  摘要：

  描述了（+/-）-monomorine I（1）和（+/-）-吲哚唑烷195B（2）的新型合成方法，其中关键步骤是乙烯基氮丙啶的高效氮杂-[2,3] -Wittig重排12经官能团转化为四氢吡啶13。然后进行官能团处理，得到酮16，可以通过还原胺化（1：2 1.5：1）将其转化为目标生物碱。

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.51-1024

文献信息

• Catalytic Semireduction of Internal Alkynes with All-Metal Aromatic Complexes
  作者：Pierre-Alexandre Deyris、Tatiana Cañeque、Yanlan Wang、Pascal Retailleau、Franca Bigi、Raimondo Maggi、Giovanni Maestri、Max Malacria

  DOI：10.1002/cctc.201500729

  日期：2015.10

  A simple catalytic method involving all‐metal aromatic frameworks as precatalysts ensures an efficient route to (Z)‐alkenes. Aromatic triangular palladium clusters were used to reduce internal alkynes without any trace of the formation of alkane side products. These trinuclear complexes provide a catalytic system that parallels the activity and selectivity of their best mononuclear peers, and the catalyst

  一种简单的催化方法，其中包含全金属芳族骨架作为预催化剂，可确保获得通往（Z）烯烃的有效途径。芳族三角钯簇被用于还原内部炔烃，而没有任何痕量的烷烃副产物形成。这些三核配合物提供了一种催化系统，可与它们最好的单核对等体的活性和选择性相提并论，并且该催化剂可能通过互补机制起作用。
• New Strategic Reactions for Organic Synthesis:  Catalytic Asymmetric C−H Activation α to Oxygen as a Surrogate to the Aldol Reaction
  作者：Huw M. L. Davies、Rohan E. J. Beckwith、Evan G. Antoulinakis、Qihui Jin

  DOI：10.1021/jo034533c

  日期：2003.8.1

  The C-H activation of silyl ethers by means of rhodium carbenoid-induced C-H insertion represents a very direct method for the stereoselective synthesis of silyl-protected beta-hydroxy esters. The reaction can proceed with very high regio-, diastereo-, and enantioselectivity and represents a surrogate to the aldol reaction. The reaction is catalyzed by the rhodium prolinate complex Rh(2)(S-DOSP)(4)

  借助于铑类胡萝卜素诱导的CH插入而实现的甲硅烷基醚的CH活化代表了一种立体选择性合成甲硅烷基保护的β-羟基酯的非常直接的方法。该反应可以以非常高的区域，非对映和对映选择性进行，并且代表了醛醇缩合反应的替代物。反应由脯氨酸铑络合物Rh（2）（S-DOSP）（4）催化。高化学选择性的关键要求是使用供体/受体取代的类胡萝卜素，例如衍生自芳基重氮乙酸甲酯的那些。可以使用多种甲硅烷基醚，例如烯丙基甲硅烷基醚，四烷氧基硅烷，甚至简单的三甲基甲硅烷基烷基醚。通常，CH活化优先发生在亚甲基位置，因为反应性受空间和电子效应之间的微妙平衡控制。
• Convenient in situ generation of various dichlorinating agents from oxone and chloride: diastereoselective dichlorination of allylic and homoallylic alcohol derivatives
  作者：Jingyun Ren、Rongbiao Tong

  DOI：10.1039/c3ob40670a

  日期：——

  A safe and convenient protocol was developed for in situ generation of various dichlorinating agents (cf. Cl2, NCl3, Et4NCl3, ArICl2) from oxone and chloride. The synthetic utility of this protocol was demonstrated by diastereoselective dichlorination of a series of allylic and homoallylic alcohol derivatives with excellent yields and diastereoselectivity.

  安全且方便的方案是为开发原位生成各种dichlorinating剂的（CF Cl为2，的NCI 3等4的NCI 3，ArICl 2）从酮和氯化物。该协议的合成效用通过一系列具有优异收率和非对映选择性的烯丙基和均烯丙基醇衍生物的非对映选择性二氯化反应得到证明。
• Total Synthesis of (+-)-Monomorine I and (+-)-Indolizidine 195B by an Aza-[2,3]-Wittig Rearrangement of a Vinylaziridine.
  作者：Peter Somfai、Tomas Jarevång、Ulf M. Lindström、Anette Svensson、M. Hanfland、E. Dooryhee

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.51-1024

  日期：——

  A novel synthesis of (+/-)-monomorine I (1) and (+/-)-indolizidine 195B (2) is described in which the key step is the highly efficient aza-[2,3]-Wittig rearrangement of vinylaziridine 12 into tetrahydropyridine 13. Functional group manipulation then gave ketone 16 which could be converted into the target alkaloids by reductive amination (1:2 1.5:1).

  描述了（+/-）-monomorine I（1）和（+/-）-吲哚唑烷195B（2）的新型合成方法，其中关键步骤是乙烯基氮丙啶的高效氮杂-[2,3] -Wittig重排12经官能团转化为四氢吡啶13。然后进行官能团处理，得到酮16，可以通过还原胺化（1：2 1.5：1）将其转化为目标生物碱。