(E)-trimethyl[4-(trichlorosilyl)-2-butenyl]silane | 1314113-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-trimethyl[4-(trichlorosilyl)-2-butenyl]silane
• 英文别名: trichloro-[(E)-4-trimethylsilylbut-2-enyl]silane
• CAS: 1314113-20-6
• 化学式: C₇H₁₅Cl₃Si₂
• 分子量: 261.726
• InChiKey: BYBQABXYRHXMLP-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-trimethyl[4-(trichlorosilyl)-2-butenyl]silane 、 对甲基苯甲醛 在 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新型双官能烯丙基乙硅烷作为三取代烯丙基化试剂在立体选择性合成三取代四氢呋喃中的应用

  摘要：

  以三为二的价格：双功能烯丙基乙硅烷经过两步三重烯丙基化反应，与成对的醛以优异的对映体和非对映体选择性产生全顺式三取代四氢呋喃（请参见方案）。建立手性立体中心的第一步烯丙基化步骤是由手性路易斯碱催化的。

  DOI：

  10.1002/chem.201100513
• 作为产物：
  描述：

  4-(trimethylsilyl)-2-buten-1-ol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三氯硅烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-trimethyl[4-(trichlorosilyl)-2-butenyl]silane
  参考文献：
  名称：

  新型双官能烯丙基乙硅烷作为三取代烯丙基化试剂在立体选择性合成三取代四氢呋喃中的应用

  摘要：

  以三为二的价格：双功能烯丙基乙硅烷经过两步三重烯丙基化反应，与成对的醛以优异的对映体和非对映体选择性产生全顺式三取代四氢呋喃（请参见方案）。建立手性立体中心的第一步烯丙基化步骤是由手性路易斯碱催化的。

  DOI：

  10.1002/chem.201100513

文献信息

• Mechanistic Dichotomy in the Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes Catalyzed by Chiral Pyridine <i>N</i> -Oxides
  作者：Andrei V. Malkov、Sigitas Stončius、Mark Bell、Fabiomassimo Castelluzzo、Pedro Ramírez-López、Lada Biedermannová、Vratislav Langer、Lubomír Rulíšek、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.201203817

  日期：2013.7.8

  Detailed kinetic and computational investigation of the enantio‐ and diastereoselective allylation of aldehydes 1 with allyltrichlorosilanes 5, employing the pyridine N‐oxides METHOX (9) and QUINOX (10) as chiral organocatalysts, indicate that the reaction can proceed through a dissociative (cationic) or associative (neutral) mechanism: METHOX apparently favors a pentacoordinate cationic transition

  使用吡啶N-氧化物METHOX（9）和QUINOX（10）作为手性有机催化剂，对醛1与烯丙基三氯硅烷5进行对映和非对映选择性烯丙基化的详细动力学和计算研究表明，该反应可以通过离解性（阳离子）进行或缔合（中性）机理：METHOX显然偏爱五配位阳离子过渡态，而对空间要求不高的QUINOX则可能通过六配位中性配合物起作用。在这两种途径中，速率和选择性确定步骤都只涉及催化剂的一个分子，实验和计算数据都支持这一点。
• A Novel Bifunctional Allyldisilane as a Triple Allylation Reagent in the Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Tetrahydrofurans
  作者：Andrei V. Malkov、Ondřej Kysilka、Mark Edgar、Aneta Kadlčíková、Martin Kotora、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.201100513

  日期：2011.6.20

  Three for the price of two: A bifunctional allyldisilane undergoes a two‐step triple allylation sequence with pairs of aldehydes to give all‐cis trisubstituted tetrahydrofurans in excellent enantio‐ and diastereoselectivity (see scheme). The first allylation step, which sets up the key stereogenic centres, is catalysed by a chiral Lewis base.

  以三为二的价格：双功能烯丙基乙硅烷经过两步三重烯丙基化反应，与成对的醛以优异的对映体和非对映体选择性产生全顺式三取代四氢呋喃（请参见方案）。建立手性立体中心的第一步烯丙基化步骤是由手性路易斯碱催化的。