4-(6-fluorobenzo[d]thiazol-2-yl)morpholine | 863001-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: 4-(6-fluorobenzo[d]thiazol-2-yl)morpholine
• 英文别名: 4-(6-fluoro-1,3-benzothiazol-2-yl)morpholine
• CAS: 863001-05-2
• 化学式: C₁₁H₁₁FN₂OS
• 分子量: 238.286
• InChiKey: HUXIZXQBQDYEBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  53.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯基异硫氰酸酯 在 氧气 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-(6-fluorobenzo[d]thiazol-2-yl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  不含配体的铜（II）催化剂与配体辅助的Pd（II）催化剂通过C–H官能化形成分子内C–S键一样有效

  摘要：

  铜（I）催化剂通常是在另一方面将Pd（II）催化剂是促进分子内的SP相当有效无效2 C-H官能化（C-S键的形成）。在这里，我们已经开发了一种配体辅助的Pd（II），通过芳基硫脲的C–H活化来催化C–S键的形成，从而导致在芳基环上带有给电子（EDG）基团的底物形成2-氨基苯并噻唑。然而没有协助配体该Pd（II）催化的反应是相当非生产性特别是对于硫脲具有强供电子基团中的芳环。有趣的是，无配体的Cu（II）催化的芳基硫脲的氧化环化对于在芳环上具有给电子基团和吸电子基团的芳基硫脲都同样有效。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.08.025

文献信息

• Derisking the Cu-Mediated ¹⁸F-Fluorination of Heterocyclic Positron Emission Tomography Radioligands
  作者：Nicholas J. Taylor、Enrico Emer、Sean Preshlock、Michael Schedler、Matthew Tredwell、Stefan Verhoog、Joel Mercier、Christophe Genicot、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.7b03131

  日期：2017.6.21

  Molecules labeled with fluorine-18 (18F) are used in positron emission tomography to visualize, characterize and measure biological processes in the body. Despite recent advances in the incorporation of 18F onto arenes, the development of general and efficient approaches to label radioligands necessary for drug discovery programs remains a significant task. This full account describes a derisking approach

  用氟 18 (18F) 标记的分子用于正电子发射断层扫描，以可视化、表征和测量体内的生物过程。尽管最近在将 18F 掺入芳烃方面取得了进展，但开发通用且有效的方法来标记药物发现计划所需的放射性配体仍然是一项重大任务。这个完整的描述描述了杂环正电子发射断层扫描 (PET) 放射性配体的放射合成方法，使用铜介导的 18F 氟化芳基硼试剂与 18F 氟化物作为模型反应。该方法基于一项研究，该研究检查了药物开发中常用的杂环的存在如何影响代表性芳基硼试剂的 18F-氟化效率，以及超过 50 种（杂）芳基硼酸酯的标记。这组数据允许将这种去风险策略应用于七种结构复杂的药物相关含杂环分子的成功放射合成。
• Are Phosphines Viable Ligands for Pd-Catalyzed Aerobic Oxidation Reactions? Contrasting Insights from a Survey of Six Reactions
  作者：Stephen J. Tereniak、Clark R. Landis、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/acscatal.8b01009

  日期：2018.4.6

  Negligible oxidation of the chiral phosphine (S,S)-chiraphos is observed during the enantioselective C–C coupling reaction, due to strong chelation of the ligand to PdII. The results of this study suggest that phosphines warrant broader attention as ligands for Pd-catalyzed aerobic oxidation reactions, particularly by implementing strategies identified for ligand stabilization.

  在均相催化中，膦是最广泛和最重要的配体类别，但由于Pd易于氧化降解，因此通常在Pd催化的需氧氧化反应中避免使用。最近的经验反应开发努力已经导致用于需氧氧化偶联反应的Pd /膦催化剂体系的数量不断增加，但是这些研究很少评估膦配体的命运。在这里，我们评估了六个不同的氧化偶联反应，包括硼酸的均偶联，氨基和烷氧基羰基化反应，分子内C–H环合和对映选择性藤原–莫里塔尼C–C偶联。膦的命运和作用，由31分析在每种情况下，贯穿整个反应时间过程的1 H NMR光谱在不同的反应中会有所不同。在一种情况下，相对于无配体条件，膦具有抑制作用并导致较低的选择性。在其他情况下，膦配体对反应具有有益作用，但是在进行氧化分解的同时还进行了有效的催化转化。在其中一种反应中包含MnO 2可以通过催化H 2 O 2歧化来减缓膦的氧化，从而支持生产性催化转化。在对映选择性的C-C偶联反应中，由于配体与Pd的强烈螯合，手性膦（S
• Electrochemical intramolecular dehydrogenative C–S bond formation for the synthesis of benzothiazoles
  作者：Pan Wang、Shan Tang、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/c7gc00468k

  日期：——

  An external oxidant-free intramolecular dehydrogenative C-S cross-coupling has been developed under undivided electrolytic conditions. Various 2-aminobenzothiazoles could be synthesized with up to 99% yield from the direct combination of aryl...

  在不分开的电解条件下，开发了无外部氧化剂的分子内脱氢CS交叉偶联。由芳基直接结合可合成高达2-99％收率的各种2-氨基苯并噻唑。
• Cu(<scp>ii</scp>) catalysed chemoselective oxidative transformation of thiourea to thioamidoguanidine/2-aminobenzothiazole
  作者：Santosh K. Sahoo、Nilufa Khatun、Anupal Gogoi、Arghya Deb、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1039/c2ra22240j

  日期：——

  o-halogens (–F, –Cl) gave 2-aminobenzothiazoles via a dehalogenative heteroarylation path and not by the Hugerschoff path involving an electrophilic substitution reaction. For thioureas containing reactive ortho halogens (such as –Br, –I) the reaction proceeds at room temperature giving 2-aminobenzothiazoles via a dehalogenative path requiring a catalytic quantity of Cu(II). No transformation of thiourea (Tu)

  具有催化量的Cu（II）盐的2-卤代芳基-仲-烷基不对称硫脲（Tu）（卤代= -F，-Cl）原位氧化成其二硫键中间体，然后亚胺-二硫键重排得到硫代氨基胍基（标签）在室温下的部分。在此过程中，Cu（II）还原为Cu（I），并与Tag部分形成复合物，在用Mg处理后，可从中分离Tag部分。氨。但是，当在高温下用催化量的Cu（II）盐进行相同的反应时，带有邻卤素的Tu （-F，-Cl）通过脱卤杂芳化途径而不是通过Hugerschoff途径生成2-氨基苯并噻唑涉及亲电取代反应。对于含有反应性邻卤素（例如–Br，–I）的硫脲，反应在室温下进行，通过脱卤途径生成2-氨基苯并噻唑，需要催化量的Cu（II）。没有转变硫脲用Cu（I）盐观察到（Tu）至Tag，表明该氧化转化需要氧化Cu（II）盐。温和的反应条件，对环境有益的试剂和溶剂，高收率，对各种官能团的耐受性是该方法的一些基本特征。
• Metal-Free Synthesis of 2-Substituted (N, O, C) Benzothiazoles via an Intramolecular C−S Bond Formation
  作者：Enguang Feng、He Huang、Yu Zhou、Deju Ye、Hualiang Jiang、Hong Liu

  DOI：10.1021/cc9001839

  日期：2010.7.12

  convenient method was developed for the preparation of 2-substituted (N, O, C) benzothiazoles from N'-substituted-N-(2-halophenyl)thioureas, O'-substituted-N-(2-halophenyl) carbamothioates, or N-(2-halophenyl) thioamides via a base-promoted cyclization in dioxane without any transition metal. A one-pot variant combining the synthesis of the thiourea and the cyclization was also demonstrated. High yields

  开发了一种有效，经济，方便的方法，用于从N'-取代的-N-（2-卤代苯基）硫脲，O'-取代的-N-（2-卤代苯基）氨基甲酸酯或N-（2-卤代苯基）硫代酰胺通过在二恶烷中进行碱促进的环化反应而没有任何过渡金属。还展示了结合硫脲的合成和环化的一锅变体。获得了高收率，并且在这些条件下可以耐受各种官能团。无过渡金属，温和的反应条件，广泛的应用范围和更短的反应时间使该方法优于已报道的2-取代苯并噻唑的合成方法，并且适用于组合形式。