3,3-Dichlor-1,2-bis--cyclopropen-(1) | 3854-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3,3-Dichlor-1,2-bis--cyclopropen-(1)
• 英文别名: 1,1-dichloro-2,3-di(4-fluorophenyl)cyclopropenylidene；1,1-dichloro-2,3-di(p-fluorophenyl)cyclopropene；1-[3,3-Dichloro-2-(4-fluorophenyl)cyclopropen-1-yl]-4-fluorobenzene
• CAS: 3854-81-7
• 化学式: C₁₅H₈Cl₂F₂
• 分子量: 297.131
• InChiKey: IMLYFNVZLDKJMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-170 °C
• 沸点：
  338.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dichlor-1,2-bis--cyclopropen-(1) 以 乙腈 为溶剂， 生成 cis-[PdCl2(triphenylphosphine)(2,3-bis(p-fluorophenyl)cyclopropenylidene)]
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropenylidene carbene ligands in palladium catalysed coupling reactions: carbene ligand rotation and application to the Stille reaction

  摘要：

  四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯的反应生成cis-[PdCl2(PPh3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 5, Mes 6）。在苯中，[Pd(dba)2]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯反应生成了相应的双核钯配合物trans-[PdCl2(C3(Ar)2)]2（Ar = Ph 7, p-(OMe)C6H4 8, p-(F)C6H4 9）。另一种情况是，当反应在乙腈中进行时，生成了trans-[PdCl2(NCMe)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 10, p-(OMe)C6H4 11, p-(F)C6H4 12）。向双核钯配合物7或乙腈加合物11和12中加入膦配体，生成了cis-[PdCl2(PR3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph, R = Cy 13, Ar = p-(OMe)C6H4, R = Ph 14, Ar = p-(F)C6H4, R = Ph 15）。报告了配合物6·3.25CHCl3, 10, 11·H2O和12–15的晶体结构。对配合物10–12的DFT计算表明，卡宾-钯键的旋转能垒非常低，表明这些物种中的双键特性有限。对配合物5–9进行了催化活性测试，用于C–C偶联（Mizoroki–Heck, Suzuki–Miyaura，以及首次用于Stille反应）和C–N偶联（Buchwald–Hartwig胺化），显示出优良的转化率和中等至高的选择性。

  DOI：

  10.1039/c1dt10109a
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(4-fluorophenyl)cycloprop-2-en-1-one 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到3,3-Dichlor-1,2-bis--cyclopropen-(1)
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropenylidene carbene ligands in palladium catalysed coupling reactions: carbene ligand rotation and application to the Stille reaction

  摘要：

  四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯的反应生成cis-[PdCl2(PPh3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 5, Mes 6）。在苯中，[Pd(dba)2]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯反应生成了相应的双核钯配合物trans-[PdCl2(C3(Ar)2)]2（Ar = Ph 7, p-(OMe)C6H4 8, p-(F)C6H4 9）。另一种情况是，当反应在乙腈中进行时，生成了trans-[PdCl2(NCMe)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 10, p-(OMe)C6H4 11, p-(F)C6H4 12）。向双核钯配合物7或乙腈加合物11和12中加入膦配体，生成了cis-[PdCl2(PR3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph, R = Cy 13, Ar = p-(OMe)C6H4, R = Ph 14, Ar = p-(F)C6H4, R = Ph 15）。报告了配合物6·3.25CHCl3, 10, 11·H2O和12–15的晶体结构。对配合物10–12的DFT计算表明，卡宾-钯键的旋转能垒非常低，表明这些物种中的双键特性有限。对配合物5–9进行了催化活性测试，用于C–C偶联（Mizoroki–Heck, Suzuki–Miyaura，以及首次用于Stille反应）和C–N偶联（Buchwald–Hartwig胺化），显示出优良的转化率和中等至高的选择性。

  DOI：

  10.1039/c1dt10109a

文献信息

• Rhodium Complexes of Cyclopropenylidene Carbene Ligands: Synthesis, Structure, and Hydroformylation Catalysis
  作者：Michael Green、Claire L. McMullin、George J. P. Morton、A. Guy Orpen、Duncan F. Wass、Richard L. Wingad

  DOI：10.1021/om801031a

  日期：2009.3.9

  Rhodium(III) cyclopropenylidene complexes of the type [RhCl3(PPh3)2(2,3-di(aryl)cyclopropenylidene)] (Aryl = C6H5, 4-C6H4F) are synthesized via oxidative addition of 1,1-dichloro-2,3-diarylcyclopropene fragments to rhodium(I) precursors. The molecular structure of these complexes has been determined. Attempted hydroformylation of 1-hexene with these complexes leads to catalysis results which are strongly

  铑（III）的类型的cyclopropenylidene配合物[的RhCl 3（PPH 3）2（2,3-二（芳基）cyclopropenylidene）]（芳基= C 6 H ^ 5，4-C 6 H ^ 4 F）通过氧化加成合成1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯片段形成铑（I）前体。这些配合物的分子结构已经确定。用这些络合物尝试的1-己烯加氢甲酰化导致催化结果，这强烈暗示了卡宾络合物的分解。
• Diarylcyclopropenones <i>via</i> the Trichlorocyclopropenium Ion
  作者：Stephen W. Tobey、Robert. West

  DOI：10.1021/ja01073a075

  日期：1964.10
• US3968137A
  申请人：——

  公开号：US3968137A

  公开（公告）日：1976-07-06