(S)-ethyl 2-(phenyl(phenylamino)methyl)acrylate | 1418219-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-ethyl 2-(phenyl(phenylamino)methyl)acrylate
• 英文别名: ethyl 2-[(S)-anilino(phenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1418219-98-3
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₂
• 分子量: 281.354
• InChiKey: CIGWJBRSMYZACS-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl 2-(phenyl(phenylamino)methyl)acrylate 在 bis(bis(trimethylsilyl)amido)tin(II) 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-5,6-diphenyl-5-azaspiro[2.3]hexan-4-one
  参考文献：
  名称：

  芳香族螺双膦配体：外消旋森田-贝利斯-希尔曼加合物的钯催化不对称烯丙基胺

  摘要：

  显示主链：双（膦）配体1的螺骨架主链在外消旋的Morita-Baylis-Hillman加合物与芳族胺的钯催化的不对称烯丙基胺化反应中产生了良好的区域和对映选择性。该方法为光学活性β-内酰胺衍生物（包括胆固醇药物依泽替米贝）的前体提供了便捷，高效的合成方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201204925
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)丙烯酸乙酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (5aR,8aR)-1,13-dis(di-p-tolylphosphanyl)-5a,6,7,8,8a,9-hexahydro-5H-chromeno[3,2-d]xanthene 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-ethyl 2-(phenyl(phenylamino)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  芳香族螺双膦配体：外消旋森田-贝利斯-希尔曼加合物的钯催化不对称烯丙基胺

  摘要：

  显示主链：双（膦）配体1的螺骨架主链在外消旋的Morita-Baylis-Hillman加合物与芳族胺的钯催化的不对称烯丙基胺化反应中产生了良好的区域和对映选择性。该方法为光学活性β-内酰胺衍生物（包括胆固醇药物依泽替米贝）的前体提供了便捷，高效的合成方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201204925

文献信息

• Highly Regio- and Enantioselective Alkoxycarbonylative Amination of Terminal Allenes Catalyzed by a Spiroketal-Based Diphosphine/Pd(II) Complex
  作者：Jiawang Liu、Zhaobin Han、Xiaoming Wang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/jacs.5b07764

  日期：2015.12.16

  An enantioselective alkoxycarbonylation-amination cascade process of terminal allenes with CO, methanol, and arylamines has been developed. It proceeds under mild conditions (room temperature, ambient pressure CO) via oxidative Pd(II) catalysis using an aromatic spiroketal-based diphosphine (SKP) as a chiral ligand and a Cu(II) salt as an oxidant and affords a wide range of α-methylene-β-arylamino

  已经开发了末端丙二烯与 CO、甲醇和芳胺的对映选择性烷氧基羰基化-胺化级联过程。它在温和的条件下（室温，环境压力 CO）通过氧化钯（II）催化，使用芳族螺缩酮基二膦（SKP）作为手性配体和铜（II）盐作为氧化剂，并提供广泛的α-亚甲基-β-芳基氨基酸酯（36 个实例），收率良好，具有出色的对映选择性（高达 96% ee）和高区域选择性（支链/线性 > 92:8）。初步的机理研究表明，该反应可能通过丙二烯的烷氧基羰基钯化和胺化过程进行。该协议的合成效用体现在环庚烯融合手性 β-内酰胺的不对称结构中。
• Spiroketal-Based Diphosphine Ligands in Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination of Morita–Baylis–Hillman Adducts: Exceptionally High Efficiency and New Mechanism
  作者：Xiaoming Wang、Peihua Guo、Zhaobin Han、Xubin Wang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ja410707q

  日期：2014.1.8

  atom of allyl moiety as a Lewis base, and an alternative P atom coordinates to Pd atom. The cooperative action of organo- and organometallic catalysis discovered in the present catalytic system is most likely responsible for its high activity, as well as excellent regio- and enantioselectivities. The mechanism disclosed in the present catalytic system is distinct from most of the currently recognized mechanisms

  在 MBH 加合物与芳香胺的不对称烯丙基胺化的催化中发现了 SKP 配体的钯配合物的异常高活性（TON 高达 4750）。综合机理研究表明，SKP 配体的独特结构特征，在其固态结构中具有长 P···P 距离，有利于允许两个 P 原子在催化中发挥双功能作用。在此，P原子中的一个与作为路易斯碱的烯丙基部分的末端碳原子形成CPσ-键，并且替代的P原子与Pd原子配位。在本催化体系中发现的有机和有机金属催化的协同作用很可能是其高活性以及出色的区域和对映选择性的原因。
• 一种手性α-亚甲基β-内酰胺类化合物及其制 备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN103570600B

  公开（公告）日：2017-12-05

  本发明公开了一种手性α‑亚甲基β‑内酰胺类化合物及其制备方法和应用。以手性膦配体与金属钯形成的络合物为催化剂催化一类Morita‑Baylis‑Hillman加合物的不对称烯丙基胺化反应为关键步骤，可高活性和选择性的制备关键中间体手性β‑胺基α‑亚甲基的羧酸衍生物，经过一步环化即可制备手性的α‑亚甲基β‑内酰胺类化合物。该类化合物具有抗肿瘤的活性。
• Enantioselective and<i>α</i>-Regioselective Allylic Amination of Morita-Baylis-Hillman Acetates with Simple Aromatic Amines Catalyzed by Planarly Chiral Ligand/Palladium Catalyst
  作者：Yan Wang、Tao Zhang、Li Liu

  DOI：10.1002/cjoc.201200771

  日期：2012.10.30

  An asymmetric allylic amination of Morita‐Baylis‐Hillman acetates with simple aromatic amines catalyzed by planarly chiral ligand/palladium‐catalyst was developed in good yield with excellent α‐regioselectivity (α/γ up to 30:1) and moderate enantioselectivity (up to 70% ee).

  以良好的产率，良好的α-区域选择性（α / γ高达30：1）和适度的对映选择性（高达90％）开发了具有良好收率的森田贝利斯-希尔曼乙酸酯与平面芳族配体/钯催化剂催化的简单芳族胺的不对称烯丙基胺化反应。70％ee）。
• COMPOUNDS OF CHIRAL AROMATIC SPIROKETAL DIPHOSPHINE LIGANDS, PREPARATION METHODS AND USES THEREOF
  申请人：Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences

  公开号：EP2876108B1

  公开（公告）日：2020-09-30