μ-η(2)-(3,4-diphenyl-1,5-hexadiyne)-bis-dicobalt hexacarbonyl | 154975-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: μ-η(2)-(3,4-diphenyl-1,5-hexadiyne)-bis-dicobalt hexacarbonyl
• 英文别名: carbon monoxide;cobalt;4-phenylhexa-1,5-diyn-3-ylbenzene
• CAS: 154975-41-4；154975-40-3；78724-79-5
• 化学式: C₃₀H₁₄Co₄O₁₂
• 分子量: 802.407
• InChiKey: JCLAMVFVURTNGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (HC*C-CH(OH)Ph)Co2(CO)6 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 μ-η(2)-(3,4-diphenyl-1,5-hexadiyne)-bis-dicobalt hexacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Tetrahydrofuran as an one-electron donor: Highly diastereoselective coupling of cobalt-complexed propargyl alcohol

  摘要：

  A novel one-step reductive dimerization of Co-complexed propargyl alcohol 5 has been developed producing dl- and meso-(3,4-diphenyl-1,5-hexadiyne)-bis-dicobalt hexacarbonyl (8,9) with unprecedented diastereoselectivity of 90%. A tandem action of a variety of one-electron/hydride ion donors and Bronsted Lewis acids has been tested both in one-and two-step methods with the latter including the isolation of propargyl cation 1. (C) 1997 Elsevier Science S.A.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00286-6

文献信息

• Cobaltocene-Induced Low-Temperature Radical Coupling Reactions in a Cobalt–Alkyne Series
  作者：Gagik G. Melikyan、Bianca Rivas、Stepan Harutyunyan、Louis Carlson、Ruth Sepanian

  DOI：10.1021/om2006497

  日期：2012.3.12

  A novel method for the low-temperature generation of Co2(CO)6-complexed propargyl radicals is developed. It consists of an in situ preparation of the respective cationic species (−50 to −10 °C) and their rapid reduction with cobaltocene, Cp2Co, at −50 °C. The optimized experimental protocol is applied to both inter- and intramolecular reactions, affording topologically diverse α-aryl and α-napthyl

  开发了一种低温生成Co 2（CO）6络合的炔丙基自由基的新方法。它由相应阳离子物种（-50至-10°C）的原位制备以及在-50°C下用钴茂Cp 2 Co快速还原它们组成。优化的实验方案可应用于分子间和分子内反应，从而提供拓扑上不同的α-芳基和α-萘基，d，l和内消旋-1,5-己二炔和1,5-环癸二炔。的d，升的配置是在分子间自由基C-C键形成反应（最优选的空间排列d，升69-92％），而在分子内环化中观察到立体选择性的逆转（内消旋79％）。在氧化条件下（Ce 4+），分解可得到d，l -3,4-二芳基-和d，l -3,4-（1- / 2-萘基）-1,5-己二炔，收率好至极好（ 47–98％）。通过引入外围的酸敏感官能团（例如苄氧基和亚甲二氧基），并在非酸性条件下进行从商业芳香醛到自由基二聚体的五步转化方案，可以显示出更高的功能耐受性。
• Cobalt-Complexed Propargyl Cations: Generation under Neutral Conditions and Spontaneous, High-Temperature Conversion to Propargyl Radicals
  作者：Gagik G. Melikyan、Ruth Sepanian、Ryan Spencer、Aaron Rowe、Pogban Toure

  DOI：10.1021/om900448j

  日期：2009.9.28

  l-diastereoselectivity (89−99%). Decomplexation with ceric ammonium nitrate affords topologically diverse d,l-3,4-diaryl-1,5-alkadiynes 26−30 in good to high yields (54−90%). The generation of Co2(CO)6-complexed propargyl cations under neutral conditions substantially expands the scope of both ionic and radical reactions, allowing for involvement of substrates with acid-sensitive peripheral functionalities.

  开发了一种在中性条件下生成Co 2（CO）6络合的炔丙基阳离子的新方法。优化的实验方案涉及治疗的相应的Co 2（CO）6 -complexed炔丙基甲基醚10和16 - 19用三氟甲磺酸酐（等摩尔量的2）或三氟乙酸酐（13）在83℃下3-6分钟。经由三氟甲磺酸氧鎓离子对11分两步转化为炔丙基三氟甲磺酸酯，例如3。据称，抗磁性的炔丙基三氟甲磺酸酯到相应的炔丙基的过渡是通过簇到簇的还原，然后是簇到配体的单电子转移。自由基二聚体产物，多取代3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 6和20 - 23，形成有以高收率（73-82％）和优异的d，1-非对映选择性（89-99％）。解络与硝酸铈铵，得到拓扑多样的d，l- -3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 26 - 30以良好至高产率（54-90％）。在中性条件下生成Co 2（CO）6配合的炔丙基阳离子 大大扩展了离子反应和自由基反