[PtMe(bhq)(SMe₂)] | 1215165-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: [PtMe(bhq)(SMe₂)]
• 英文别名: [platinum(II)(trifluoroacetate)(benzo[h]quinoline)(SMe2)]；[Pt(Me)(7,8-benzo[h]quinoline-H)(SMe₂)]；[PtMe(benzo[h]quinolinate)(SMe₂)]；[PtMe(benzo[h]quinolate)(SMe₂)]；[PtMe(benzo[h]quinoline)(SMe₂)]；[Pt(Me)(bhq-H)(SMe₂)]；[PtMe(benzo[h]quinoline)(SMe2)]
• CAS: 1215165-33-5
• 化学式: C₁₆H₁₇NPtS
• 分子量: 450.464
• InChiKey: WAINOTGBDDOAEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PtMe(bhq)(SMe₂)] 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [platinum(II)(bis(diphenylphosphino)ethane)(benzo[h]quinoline)](trifluoroacetate)
  参考文献：
  名称：

  选择性在金属-碳键质子分解在p甲苯基- （或甲基）-cycloplatinated（II）配合物：动力学，将所得的Pt（的未催化的异构化的机理II）的产品†往最‡

  摘要：

  每个已知的起始配合物[PtR（C ^ N）（SMe 2）] 1的反应，其中R = Me或p -MeC 6 H 4和C ^ N是ppy（去质子化的2-苯基吡啶）或bhq （具有1当量的CF 3 CO 2 H的去质子化苯并[ h ]喹啉）生成配合物[Pt（C ^ N）（CF 3 CO 2）（SMe 2）]，3（C ^ N = ppy，3a ; bhq，3b）。通过配合物3的反应获得双螯合物[Pt（C ^ N）（P ^ P）]（CF 3 CO 2），4。 用一当量的P ^ P双膦试剂中的任何一种，dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁或 dppe = 双（二苯基膦基）乙烷。配合物4被交替地由复合物的反应[PTME（κ由1 C-C ^ N）（P ^ P）]，2，与一当量的CF 3 CO 2 H.当复数3B用0.5当量的反应dppe与0.5当量的未反应的起始配合物3b形成0.5当量的相关双螯合物产物4d。相反，当络合物3b与0

  DOI：

  10.1039/c3dt51339d
• 作为产物：
  描述：

  7,8-苯并喹啉 、 bis[dimethyl(μ-dimethylsulfide)platinum(II)] 以 丙酮 为溶剂， 以58%的产率得到[PtMe(bhq)(SMe₂)]
  参考文献：
  名称：

  环金属化有机铂（ii）配合物：单齿苯并[ h ]喹啉基配体和具有桥联双（二苯基膦基）乙烷的配合物的第一个实例†

  摘要：

  环金属配合物[铂（ppy）R（SMe 2）] 或者 [Pt（bhq）R（SMe 2）]，其中ppyH = 2-苯基吡啶，bhqH = 苯并[ h ]喹啉 并且R =甲基或 对甲苯基，与 双（二苯基膦基）乙烷， dppe，以1：1的比例给出相应的络合物[的Pt（κ 1 - C ^ -ppy）R（DPPE）] 或者 [PT（κ 1 - C ^ -bhq）R（DPPE）]，其中ppy或bhq配体是单齿的， dppe螯合。以2：1的比例进行的类似反应得到双核络合物[{Pt（ppy）R} 2（μ-dppe）] 或者 [{Pt（bhq）R} 2（μ-dppe）]，其中dppe配体处于异常的桥接双齿键合模式。

  DOI：

  10.1039/c0dt00855a
• 作为试剂：
  描述：

  碘苯 在 碘苯二乙酸 、 [PtMe(bhq)(SMe₂)] 作用下， 反应 24.0h， 生成 联苯
  参考文献：
  名称：

  苯与PhI（OAc）2的苯催化Pt氧化均偶联的发现和机理研究。

  摘要：

  我们提出苯到联苯的Pt催化直接偶联。该催化反应使用环金属化的铂（ii）络合物[PtMe（bhq）（SMe2）]（bhq =苯并[h]喹啉酸酯），用PhI（OAc）2作为氧化剂，不需要酸，助催化剂或溶剂。报道了反应动力学和潜在催化物质的表征。该反应在Pt中是一级反应，在苯中是二级反应，这意味着第二个CH活化步骤决定了速率。建议使用Pt（ii）/ Pt（iv）催化循环。反应开始于氧化Pt（ii）络合物，得到铂（iv）物种[Pt（bhq）（SMe2）（OAc）2]（OAc），然后CH活化苯，得到中间体[PtPh（bhq ）（SMe2）（OAc）]（OAc）与HOAc的发布同时进行。第二个苯分子以类似的方式反应，生成二苯中间体[PtPh2（bhq）（SMe2）]（OAc）。随后形成CC键的还原性消除使Pt（ii）再生并完成催化循环。提议的机制已通过DFT计算进行了检验，为实验结果提供了支持。

  DOI：

  10.1039/c9dt04261j

文献信息

• Carbon-iodide bond activation by cyclometalated Pt (II) complexes bearing tricyclohexylphosphine ligand: A comparative kinetic study and theoretical elucidation
  作者：Samira Chamyani、Hamid R. Shahsavari、Sedigheh Abedanzadeh、Mohsen Golbon Haghighi、Sepideh Shabani、Behrouz Notash

  DOI：10.1002/aoc.4674

  日期：2019.1

  that the electronic and steric nature of either the cyclometalating ligands or the phosphine ligand influence the rate of reaction. Surprisingly, by extending the oxidative addition reaction time, very stable iodine‐bridged Pt (IV)‐Pt (IV) complexes [Pt2Me4(C^N)2(μ‐I)2] (C^N = Obpy, 1b; ppy, 2b; and bzq, 3b) were obtained and isolated. In order to find a reasonable explanation for the observation, a

  环金属化的Pt（II）配合物[PtMe（C ^ N）（L）]，其中C ^ N =去质子化的2,2'-联吡啶N-氧化物（Obpy），1，去质子化的2-苯基吡啶（ppy），2，制备并充分表征了去质子化的苯并[h]喹诺酮（bzq）3和L =三环己基膦（PCy 3）。通过用过量的MeI处理1-3，热力学上偏爱的Pt（IV）配合物顺式[[PtMe 2 I（C ^ N）（PCy 3）]]（C ^ N = Obpy，1a ; ppy，2a ;和bzq，获得3a）作为主要产物，其中传入的甲基和碘基团采用顺式相对位置。所有配合物均通过NMR光谱进行表征，而1a的绝对构型则通过X射线晶体结构分析进一步确定。使用紫外-可见光谱法动力学研究了碘甲烷与1-3的反应。根据动力学数据以及时间分辨的NMR研究，可以确定通过经典S N发生了氧化加成反应。2 Pt（II）中心对MeI试剂的攻击。此外，比较动力学研究表明，环金
• Aromatic C–H Activation in the Triplet Excited State of Cyclometalated Platinum(II) Complexes Using Visible Light
  作者：Fabio Juliá、Pablo González-Herrero

  DOI：10.1021/jacs.5b13311

  日期：2016.4.27

  group by monocyclometalated Pt(II) complexes is reported. Precursors of the type [PtMe(C^N)(N^CH)], where N^CH is 2-phenylpyridine (ppyH) or related compunds with diverse electronic properties and C^N is the corresponding cyclometalated ligand, afford homoleptic cis-[Pt(C^N)2] complexes upon irradiation with blue LEDs at room temperature with evolution of methane. Heteroleptic derivatives cis-[Pt(ppy)(C'^N')]

  报道了通过单环金属化 Pt(II) 配合物对含有 N 供体杂芳族部分作为导向基团的芳烃底物进行可见光驱动的环金属化。[PtMe(C^N)(N^CH)] 类型的前体，其中 N^CH 是 2-苯基吡啶 (ppyH) 或具有不同电子特性的相关化合物，C^N 是相应的环金属化配体，提供均配顺式[Pt(C^N)2] 在室温下用蓝色 LED 照射时形成复合物，并释放出甲烷。杂配衍生物顺式-[Pt(ppy)(C'^N')]类似地从[PtMe(ppy)(N'^C'H)]获得，其中N'^C'H代表一组扩展的杂芳族化合物. 实验和计算研究证明了前所未有的 CH 氧化加成，
• Oxidative addition of MeI to some cyclometalated organoplatinum(II) complexes: Kinetics and mechanism
  作者：S. Masoud Nabavizadeh、Hashem Amini、Fatemeh Jame、Sedigheh Khosraviolya、Hamid R. Shahsavari、Fatemeh Niroomand Hosseini、Mehdi Rashidi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.10.028

  日期：2012.2

  latter oxidative addition reactions were proceeded by an SN2 mechanism. The rates of the reactions at different temperatures were measured and consistent with the proposed mechanism, large negative ΔS‡ values were found for each reaction. Besides, rate of reactions (in CHCl3) involving the PPh3 complexes [PtMe(C^N)(PPh3)], were almost 3–5 times slower than those involving the PMePh2 complexes [PtMe(C^N)(PMePh2)]

  新的环金属化铂（II）配合物[PtMe（C ^ N）L]，1，其中C ^ N =去质子化的2-苯基吡啶（ppy），苯并[ h ]喹啉（bhq）或2-（对甲苯基）吡啶（tpy ）和L = PPh 3或PMePh 2，是通过[PtMe（C ^ N）（SMe 2）]与1当量L的反应合成的。配合物1与MeI的反应产生了环金属化的Pt（IV）配合物[PtMe 2 I（C ^ N）L]，3。在动力学研究的基础上，使用紫外可见光谱法，表明后者的氧化加成反应是通过S N进行的。2机制。测量了在不同温度下的反应速率，并且与提出的机理相一致，发现每个反应的负ΔS ‡值都很大。此外，涉及PPh 3配合物[PtMe（C ^ N）（PPh 3）]的反应速率（在CHCl 3中）比涉及PMePh 2配合物[PtMe（C ^ N）（ PMePh 2）]。这归因于PPh 3配体与PMePh 2配体相比的电子和空间效应，这通
• Secondary kinetic deuterium isotope effect in oxidative addition reaction of cycloplatinated(II) complexes with MeI
  作者：Peyman Hamidizadeh、Mehdi Rashidi、S. Masoud Nabavizadeh、Maryam Samaniyan、Marzieh Dadkhah Aseman、Anita M. Owczarzak、Maciej Kubicki

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.06.001

  日期：2015.8

  the observation of large negative values of ΔS‡. Rates of the reactions are significantly dependent on nature of the phosphine ligand L with the trend being PMePh2 > PPh3 > P(OPh)3. The kinetic isotope effect (KIE) values, kH/kD, were obtained in the present study and are found to be close to the normal value of 1 in the corresponding reactions, showing that nature of the ancillary ligands containing

  CH 3 I或CD 3 I与环铂（II）配合物[PtMe（CˆN）L]，1a-1e的氧化加成反应，其中CˆN = 2-苯基吡啶酸酯（ppy）或苯并[h]喹啉酸酯（bhq），并且L ＝ PPh 3，PMePh 2或P（OPh）3，在CH 2 Cl 2溶剂中得到有机铂（IV）产物[PtMe 2 I（CˆN）L]。NMR光谱（1 H和31 P），和X射线晶体学（通过DFT计算支持）清楚地表明，在每种情况下的热力学异构体的产品2A-2E，与I配体的反式至CN的是C而不是相关的动能异构体，其中配体我是反式对我来说，获得。利用紫外可见光谱研究了反应的动力学，并基于其干净的二级动力学，自由基陷阱未能抑制反应和观察到的现象，认为反应是通过常见的S N 2机理发生的。ΔS ‡的大负值。反应的速率显着取决于膦配体L的性质，趋势是PMePh 2  > PPh 3  > P（OPh）3。动力学同位素效应（KIE）值k
• Bridging and Chelating Roles of Bis(2-(diphenylphosphino)ethyl)phenylphosphine in Stabilizing Binuclear Platinum(II) Complexes
  作者：Fatemeh Raoof、Ahmad R. Esmaeilbeig、S. Masoud Nabavizadeh、Fatemeh Niroomand Hosseini、Maciej Kubicki

  DOI：10.1021/om400322s

  日期：2013.7.22

  diorganoplatinum(II) complexes [PtR2(triphos-P,P′)] (1; R = Me, p-MeC6H4 and triphos = bis(2-(diphenylphosphino)ethyl)phenylphosphine), containing one free phosphine atom, react with cyclometalated platinum complexes [PtR′(C∧N)(SMe2)] (2; R′ = Me, p-MeC6H4 and C∧N is deprotonated 2-phenylpyridine (ppy) or deprotonated benzo[h]quinoline (bhq)) to give the cyclometalated diplatinum(II) complexes [Pt2R2R′(C∧N)(triphos)]

  二有机铂（II）配合物[PTR 2（triphos -P，P'）]（1 ; R = Me，p -MeC 6 H 4和triphos =双（2-（二苯基膦基）乙基）苯基膦），含一个游离膦原子，与环金属铂络合物[PTR'（C反应∧ N）（SME 2）]（2 = Me中，; R' p -MeC 6 ħ 4和C ∧ N被去质子化的2-苯基吡啶（PPY）或去质子化的苯并[ ħ ]喹啉（BHQ）），得到环金属二铂（II）配合物[PT 2 - [R 2 R'（C ∧ N）（三膦）]（3）。在这些双核铂（II）化合物中，三价硫同时充当螯合和桥联配体，以稳定产生的双铂配合物。配合物3通过多核NMR光谱法和元素微量分析容易地表征。复合物的晶体结构3F（R = Me中，R'= p -MeC 6 ħ 4和C ∧ N = BHQ）通过X射线结晶学测定进一步，给出的X射线结构测定的第一个例子具有三价配体的双铂配合物，同时充当螯合和桥联配体。