5-diphenylphosphonyl-5H-dibenzocyclohepten | 210969-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: 5-diphenylphosphonyl-5H-dibenzocyclohepten
• 英文别名: (dibenzo[a,d]cycloheptene-5-yl)diphenylphosphine；5-(diphenylphosphanyl)dibenzo[a,d]cycloheptene；(5H-dibenzo[a,d]cycloheptene-5-yl)diphenylphosphane；5-diphenylphosphanyl-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene；(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)diphenylphosphine；TROPP(Ph)；(5H-Dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)diphenylphosphine, >=96.5% (elemental analysis)；diphenyl(2-tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaenyl)phosphane
• CAS: 210969-23-6
• 化学式: C₂₇H₂₁P
• 分子量: 376.438
• InChiKey: KZCMNDBHBVBRLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  536.5±39.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-diphenylphosphonyl-5H-dibenzocyclohepten 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)diphenylphosphine borane complex
  参考文献：
  名称：

  磷化氢-烯烃配体作为Pauson-Khand反应的机理探针

  摘要：

  制备了具有螯合的膦-烯烃配体的炔四羰基二钴复合物，其中磷原子和配体中的烯烃与相同的钴原子相连，并通过X射线晶体学对其进行了表征。该复合物充当Pauson-Khand（PK）反应中间体的机理模型。尽管烯烃片段以适当的方向位于赤道配位位点上，因此应该进行插入，但是无论是热的还是N-甲基吗啉N，它都不能产生PK产物。氧化激活。但是，包含末端烯烃的膦-烯烃络合物很容易提供相应的PK产物。我们将此反应性的变化归因于每种烯烃经历1,2-插入的不同能力。这些结果为控制PK反应中至关重要的步骤的因素烯烃的插入提供了进一步的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201000357
• 作为产物：
  描述：

  5-diphenyloxophosphoranyl-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene 在 三氯硅烷 、 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以93%的产率得到5-diphenylphosphonyl-5H-dibenzocyclohepten
  参考文献：
  名称：

  Verfahren zur Herstellung von Phosphorverbindungen

  摘要：

  这项发明涉及一种制备磷化合物和中间体的方法。

  公开号：

  EP1475384A1

文献信息

• TETRAZINE-CONTAINING COMPOUNDS AND SYNTHETIC METHODS THEREOF
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US20160223559A1

  公开（公告）日：2016-08-04

  Described herein are tetrazine derivatives and efficient synthetic methods of synthesis thereof using elimination-Heck cascade reaction. Provided herein is the synthesis of conjugated tetrazines from the tetrazine derivatives. Also provided herein are methods of use of the conjugated tetrazines as fluorogenic probes for live-cell imaging.

  本文描述了四唑衍生物及利用消除-Heck级联反应的高效合成方法。本文提供了从四唑衍生物合成共轭四唑的方法。本文还提供了将共轭四唑用作活细胞成像的荧光探针的使用方法。
• Regio- and Enantioselective Linear Cross-Dimerizations between Conjugated Dienes and Acrylates Catalyzed by New Ru(0) Complexes
  作者：Yuki Hiroi、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/om500927z

  日期：2014.11.24

  New naphthalene complexes of Ru(0) with various Ru(η6-naphthalene)(cyclic diene) (3) ligands catalyze linear cross-dimerization between conjugated dienes and acrylates. One of the noteworthy catalysts is the dibenzocyclooctatetraene complex 3d, which shows high catalytic activity for the cross-dimerization between 1,3-pentadiene and methyl acrylate to give the cross-dimers in 99% yield (branch/linear

  钌（0）与各种钌（η的新萘配合物6 -萘）（环状二烯）（3）配位体催化线性共轭二烯和丙烯酸酯之间的交叉二聚化。值得注意的催化剂之一是二苯并环辛酸酯络合物3d，它对1,3-戊二烯和丙烯酸甲酯之间的交叉二聚反应显示出很高的催化活性，以99％的收率（支链/线性= 77/23）提供了交叉二聚体。在50°C下1 h，催化剂负载量为1 mol％。当茹（η 6 -萘）[（ - ） - PH-BOD *]（3F）用作催化剂时，处理2,4-二甲基己-2,4-二烯用的叔丙烯酸丁酯以44％的收率和49％的ee产生手性交联二聚体。这是共轭二烯和取代烯烃之间对映选择性交叉二聚的第一个例子。
• From 0 to II in One‐Electron Steps: A Series of Ruthenium Complexes Supported by TropPPh ₂
  作者：Xiuxiu Yang、Thomas L. Gianetti、Joshua Harbort、Michael D. Wörle、Lilin Tan、Cheng‐Yong Su、Pascal Jurt、Jeffrey R. Harmer、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.201605687

  日期：2016.9.19

  We report the synthesis of a series of ruthenium complexes supported by the phosphine olefin ligand tropPPh2 (trop=5‐H‐dibenzo‐[a,d]cyclohepten‐5‐yl) in the oxidation states 0, +I, and +II, formed via successive one‐electron oxidization steps from Ru0(tropPPh2)2. The bidentate character of the tropPPh2 ligand and its steric hindrance force the complexes to adopt uncommon geometries, which were investigated

  我们报告了由氧化烯烃配体tropPPh 2（trop = 5-H-dibenzo- [a，d] cyclohepten-5-yl）氧化态0，+ I和+ II支持的一系列钌配合物的合成，由Ru 0（tropPPh 2）2通过连续的单电子氧化步骤形成。tropPPh 2配体的双齿特征及其空间位阻迫使配合物采用不常见的几何形状，并通过X射线衍射分析对其进行了研究。单核Ru I配合物的EPR数据显示未配对的自旋与钌和两个磷核以及烯烃质子的偶联，表明该自旋主要位于Ru I中心。
• Chemoselective methoxycarbonylation of terminal alkynes catalyzed by Pd(ii)-TROPP complexes
  作者：Lorenzo Bettucci、Claudio Bianchini、Werner Oberhauser、Matthias Vogt、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1039/c002976a

  日期：——

  (BQ)-assisted methoxycarbonylation of terminal alkynes to give chemoselectively the corresponding alkynylcarboxylic acid methyl ester with high TOF (up to 980 h−1). Unlike 2a/b, the PdII-(tosylate)-diphosphane complexes [Pd(OTs)(H2O)(dppp)](OTs) 2c (dppp = 1,3-bis-di(phenylphosphanyl)propane and [Pd(H2O)2(MeO-dppp)](OTs)22d (MeO-dppp = 1,3-bis(di(2-methoxyphenyl)phosphanyl)propane) preferentially catalyzed

  这 单膦5-（二苯基）-膦酰基-5 H-二苯并[a，d]环庚烯 （TROPP博士） 和 5-（（2-甲氧基）苯基）-膦酰基-5 H-二苯并[a，d]环庚烯 （TROPP （2-MeOPh））已被用来协调 氯化钯2，产生[PdCl 2（TROPP Ph）]（1a）和[PdCl 2（TROPP （2-MeOPh））]（1b）。相应的甲苯磺酸盐 （OTs）复合物[钯（OTs）2（TROPP Ph）]（2a）和[Pd（OTs）2（TROPP （2-MeOPh））]（2b）已成功应用于对苯醌 （BQ）辅助末端炔烃的甲氧基羰基化反应，以化学方式得到相应的 炔基羧酸甲酯TOF高（长达980 h -1）。与2a / b不同，Pd II-（甲苯磺酸酯）-二膦配合物[Pd（OTs）（H 2 O）（dppp）]（OTs）2c（dppp = 1,3-双二（苯基膦基）丙烷和[Pd（H 2 O）2（MeO-dppp）]（OTs）2
• Selective anion effects in chiral complexes of iridium via diffusion and HOESY data: relevance to catalysisElectronic supplementary information (ESI) available: spectroscopic data for 6b. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b110066c/
  作者：Daniela Drago、Paul S. Pregosin、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1039/b110066c

  日期：2002.1.30

  1H and 19F Pulsed Gradient Spin Echo (PGSE) diffusion data, together with 1H, 19F-HOESY results are shown to distinguish between different types of anion/cation interactions in chiral dihydrido-P,N-complexes of Ir(III); in CD2Cl2 the diffusion coefficients, D, for the BArF and the Ir-cation suggest ion-pairing whereas the D-values for PF6− reveal independent motion; the PF6− approaches the cation via a specific pathway; the combined PGSE/HOESY approach offers a unique opportunity for exploring anion effects in organometallic/catalytic chemistry.

  1H 和 19F 脉冲梯度自旋回波（PGSE）扩散数据以及 1H、19F-HOESY 结果表明，Ir(III) 的手性二氢-P,N-络合物中阴离子/阳离子相互作用的类型各不相同；在 CD2Cl2 中，BArF 和 Ir 阳离子的扩散系数 D 表明离子配对，而 PF6- 的 D 值则显示出独立运动；PF6- 通过特定途径接近阳离子；PGSE/HOESY 组合方法为探索有机金属/催化化学中的阴离子效应提供了独特的机会。