摘要:
制备了具有螯合的膦-烯烃配体的炔四羰基二钴复合物,其中磷原子和配体中的烯烃与相同的钴原子相连,并通过X射线晶体学对其进行了表征。该复合物充当Pauson-Khand(PK)反应中间体的机理模型。尽管烯烃片段以适当的方向位于赤道配位位点上,因此应该进行插入,但是无论是热的还是N-甲基吗啉N,它都不能产生PK产物。氧化激活。但是,包含末端烯烃的膦-烯烃络合物很容易提供相应的PK产物。我们将此反应性的变化归因于每种烯烃经历1,2-插入的不同能力。这些结果为控制PK反应中至关重要的步骤的因素烯烃的插入提供了进一步的见解。