2-thiocyanatocyclohept-1-enecarbaldehyde | 42141-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 2-thiocyanatocyclohept-1-enecarbaldehyde
• 英文别名: (2-formylcyclohepten-1-yl) thiocyanate
• CAS: 42141-26-4
• 化学式: C₉H₁₁NOS
• 分子量: 181.258
• InChiKey: YSHKZVNLRLNNJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  40.86
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-thiocyanatocyclohept-1-enecarbaldehyde 在 高氯酸 、 茴香硫醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(2,5-dichloro-4-isopropyloxyphenyl)-3-hydroxy-2,3,5,6,7,8-hexahydro-4H-cyclohepta[d]isothiazole 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  氢过氧化阿魏酸对杂原子的化学选择性亲电子氧化。

  摘要：

  描述了新型氢过氧阿马酸1b-d的合成及其作为非水介质中广泛的氮，硫和磷杂原子的可再生化学选择性亲电子氧化剂的潜力。1b，c与仲胺10f，g的反应产生羟基磺酰胺2b，c和硝酮11f或自由基11g，这取决于底物和化学计量，而叔胺10a-d给出氧化胺11a-d。化合物1c，d将各种硫醚12a-g平滑地氧化为亚砜13a-g，其通过色谱法以接近定量的产率分离。通过用酸化的H 2 O 2处理2c，从1c再生出1c。1c与1,4-噻吨12f反应的动力学研究表明，该反应遵循二级动力学，底物上的第一级和氧化剂中的第一级，其第二级速率常数比与过氧化氢和叔丁基氢过氧化物的相应反应的速率大几个数量级，而无需任何酸或重金属催化剂。膦14a，b也被1c容易地以定量收率氧化成各自的膦氧化物15a，b。反应可以在环境温度或更低的温度下进行，并且似乎是通过非自由基机理进行的。反应对空间和电子因素均敏感。b容易获得定量产量。

  DOI：

  10.1021/jo0202841
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 三氯氧磷 作用下， 反应 2.33h， 生成 2-thiocyanatocyclohept-1-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氢过氧化阿魏酸对杂原子的化学选择性亲电子氧化。

  摘要：

  描述了新型氢过氧阿马酸1b-d的合成及其作为非水介质中广泛的氮，硫和磷杂原子的可再生化学选择性亲电子氧化剂的潜力。1b，c与仲胺10f，g的反应产生羟基磺酰胺2b，c和硝酮11f或自由基11g，这取决于底物和化学计量，而叔胺10a-d给出氧化胺11a-d。化合物1c，d将各种硫醚12a-g平滑地氧化为亚砜13a-g，其通过色谱法以接近定量的产率分离。通过用酸化的H 2 O 2处理2c，从1c再生出1c。1c与1,4-噻吨12f反应的动力学研究表明，该反应遵循二级动力学，底物上的第一级和氧化剂中的第一级，其第二级速率常数比与过氧化氢和叔丁基氢过氧化物的相应反应的速率大几个数量级，而无需任何酸或重金属催化剂。膦14a，b也被1c容易地以定量收率氧化成各自的膦氧化物15a，b。反应可以在环境温度或更低的温度下进行，并且似乎是通过非自由基机理进行的。反应对空间和电子因素均敏感。b容易获得定量产量。

  DOI：

  10.1021/jo0202841

文献信息

• Synthesis of 2-Nitrothiophenes <i>via</i> Tandem Henry Reaction and Nucleophilic Substitution on Sulfur from β-Thiocyanatopropenals
  作者：Lin Rong、Yingxia Shen、Guoxi Xiong、Yuefa Gong

  DOI：10.1002/jhet.3446

  日期：2019.2

  A new synthetic route of 2‐nitrothiophenes was described through a tetra‐n‐butylammonium fluoride‐promoted or diisopropylethylamine‐promoted tandem Henry reaction and nucleophilic substitution of nitromethane with 3‐thiocyanatopropenals, which were conveniently prepared by the replacement reaction of 3‐chloropropenals with potassium thiocyanate under a mild acidic condition.

  通过四正丁基氟化铵促进或二异丙基乙胺促进的串联亨利反应以及用3-硫氰基丙烯醛对硝基甲烷进行亲核取代，描述了一种2-硝基噻吩的新合成路线，该方法可方便地通过将3-氯丙烯醛与在弱酸性条件下的硫氰酸钾。
• Kirrbach; Muetze; Kempe, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 11, p. 1693 - 1701
  作者：Kirrbach、Muetze、Kempe、Meisinger、Kohlberg、Schulze

  DOI：——

  日期：——
• Muehlstaedt,M. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1976, vol. 318, p. 507 - 514
  作者：Muehlstaedt,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Muehlstaedt,M. et al., Zeitschrift fur Chemie, 1976, vol. 16, p. 49 - 51
  作者：Muehlstaedt,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthese neuer N-Aroylisothiazol-2-imine und N-Aroylamino-isothiazoliumsalze durch Cyclisierung von thiocyanato-substituierten Hydrazonen
  作者：B�rbel Schulze、Dagmar Selke、Sabine Kirrbach、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/prac.19943360204

  日期：——

  The synthesis of new N-aroylisothiazole-2-imines (4g-n) as well as the corresponding acceptor-substituted 2-amino-isothiazolium salts (6f-n) by cyclocondensation of thiocyanatovinylaldehyde hydrazones (3) is reported. The structure of these N-imines was proved by spectroscopic methods. The alternative cyclization route to 1,2,3-thiadiazines (8) is not observed. The hydrazones (3a-e) could not be cyclized to N-imines, only sulfides (5a-c) were obtained. The reaction of 2-thiocyanatomethylen-cycloheptan-2-one (9) with benzhydrazides gave the same ring closure to the salts (10a,b). The structure of the N-imine 11b has been confirmed unequivocally by X-ray structure analysis.