(1S,2S)-2-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]-1-[((S)-tert-butylsulfinyl)iminomethyl]cyclopropane | 1046470-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2S)-2-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]-1-[((S)-tert-butylsulfinyl)iminomethyl]cyclopropane
• CAS: 1046470-48-7
• 化学式: C₂₅H₃₅NO₂SSi
• 分子量: 441.71
• InChiKey: WHAAEQRUXNEXDA-RLCGNTSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-2-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]-1-[((S)-tert-butylsulfinyl)iminomethyl]cyclopropane 在 盐酸 、 正丁基锂 、 乙醇 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 potassium hydroxide 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 87.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于环丙烷构象限制效应的螺旋形脂肪族同型δ肽折叠体

  摘要：

  相当大的努力已经针对开发基于人工肽的折叠体。然而，尚未报道仅由脂肪族 δ-氨基酸组成的 δ-肽折叠体的详细结构分析。在此，我们以手性环丙烷δ-氨基酸为单体单元，合理设计并立体选择性合成形成稳定螺旋结构的脂肪族同型-δ-肽。使用圆二色性、红外和 NMR 光谱对同型 δ 肽进行结构分析表明它们在溶液中形成稳定的 14 螺旋结构。此外，我们成功地对同型 δ 肽进行了 X 射线晶体学分析，证明了右手 14 螺旋结构。这种晶体的螺旋结构与理论计算预测的和基于溶液中核磁共振光谱获得的那些一致。这种稳定的螺旋结构是由于环丙烷的结构特征对主链构象的有效限制。这项工作报告了在溶液和晶态下均具有稳定螺旋结构的脂肪族同型-δ-肽折叠体的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/d2ob01715f
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-ethoxycarbonylcyclopropane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 copper(II) sulfate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (1S,2S)-2-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]-1-[((S)-tert-butylsulfinyl)iminomethyl]cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  基于环丙烷构象限制效应的螺旋形脂肪族同型δ肽折叠体

  摘要：

  相当大的努力已经针对开发基于人工肽的折叠体。然而，尚未报道仅由脂肪族 δ-氨基酸组成的 δ-肽折叠体的详细结构分析。在此，我们以手性环丙烷δ-氨基酸为单体单元，合理设计并立体选择性合成形成稳定螺旋结构的脂肪族同型-δ-肽。使用圆二色性、红外和 NMR 光谱对同型 δ 肽进行结构分析表明它们在溶液中形成稳定的 14 螺旋结构。此外，我们成功地对同型 δ 肽进行了 X 射线晶体学分析，证明了右手 14 螺旋结构。这种晶体的螺旋结构与理论计算预测的和基于溶液中核磁共振光谱获得的那些一致。这种稳定的螺旋结构是由于环丙烷的结构特征对主链构象的有效限制。这项工作报告了在溶液和晶态下均具有稳定螺旋结构的脂肪族同型-δ-肽折叠体的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/d2ob01715f

文献信息

• Synthesis of 2,3- and 3,4-Methanoamino Acid Equivalents with Stereochemical Diversity and Their Conversion into the Tripeptide Proteasome Inhibitor Belactosin A and Its Highly Potent <i>Cis</i>-Cyclopropane Stereoisomer
  作者：Keisuke Yoshida、Kazuya Yamaguchi、Takayuki Sone、Yuka Unno、Akira Asai、Hideyoshi Yokosawa、Akira Matsuda、Mitsuhiro Arisawa、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/ol8013304

  日期：2008.8.21

  A series of chiral 2,3- and 3,4-methanoamino acid equivalents of stereochernical diversity were designed and synthesized from our chiral cyclopropane units, using a diastereoselective Grignard addition with (R)- or (S)-t-butanesulfinyl imines as the key step. These equivalents were converted into the proteasome inhibitor belactosin A and its cis-cyclopropane stereoisomer. The unnatural cis-isomer was shown to be more than twice as potent as belactosin A as a proteasome inhibitor.