and endo, endo-5c), and an S,S,S′-trioxide (6). The relative reactivity to further oxidation is 4b >> 4a and 5b > 5a, which suggests that the attractive 1,3-transannular interaction operative in 1,3-dithietane part of 4a and 5a decreases the reactivity of 4a and 5a. 4b isomerizes to 4a on standing over silica gel at room temperature and also 5b is converted to 5a on heating. Heating 6 in refluxing toluene
2,2,3,3-四
甲基-1,4
-二苯基-5,6-二
硫杂
双环[2.1.1]己烷与间
氯过
苯甲酸的
氧化得到两种异构的内-(4a)和外-
亚砜(4b),三个 S,S'-二
氧化物(endo、exo-5a、exo、exo-5b 和 Endo、endo-5c)和一个 S,S,S'-三
氧化物 (6)。进一步
氧化的相对反应性是 4b >> 4a 和 5b > 5a,这表明在 4a 和 5a 的 1,3-二
硫杂
环丁烷部分中起作用的有吸引力的 1,3-跨环相互作用降低了 4a 和 5a 的反应性。4b 在室温下放置在
硅胶上时异构化为 4a,并且 5b 在加热时也转化为 5a。在回流的
甲苯中加热 6 产生 3,
3,4,4-四
甲基-
1,2-二苯基环丁烯、
2,5-二甲基-3,4-二苯基-2,4-己二烯和异构体三
氧化物。