| 1437788-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• CAS: 1437788-99-2
• 化学式: C₈H₆F₁₀N₂Ni
• 分子量: 378.823
• InChiKey: QBJJMNOLCPTXBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)吡咯 、 在 dipotassium peroxodisulfate 作用下， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ligand-free nickel catalyzed perfluoroalkylation of arenes and heteroarenes

  摘要：

  无配体、室温、镍催化的杂环戊烯全氟烷基化反应产生了多种多氟加合物；该反应还证明了药物和肽的后期功能化潜力。

  DOI：

  10.1039/d2sc03879j
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚溴化镍 、 (五氟乙基)三甲基硅烷 、 乙腈 在 silver fluoride 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ligand-free nickel catalyzed perfluoroalkylation of arenes and heteroarenes

  摘要：

  无配体、室温、镍催化的杂环戊烯全氟烷基化反应产生了多种多氟加合物；该反应还证明了药物和肽的后期功能化潜力。

  DOI：

  10.1039/d2sc03879j

文献信息

• Solvated Nickel Complexes as Stoichiometric and Catalytic Perfluoroalkylation Agents**
  作者：Scott T. Shreiber、David A. Vicic

  DOI：10.1002/anie.202104559

  日期：2021.8.9

  acetonitrile-solvated [(MeCN)Ni(C2F5)3]− was prepared in order to compare and contrast its reactivity with the known [(MeCN)Ni(CF3)3]− towards organic electrophiles. Both [(MeCN)Ni(CF3)3]− and [(MeCN)Ni(C2F5)3]− successfully react with aryl iodonium and diazonium salts as well as alkynyl iodonium salts to give fluoroalkylated organic products. Electrochemical analysis of [(MeCN)NiII(C2F5)3]− suggests that, upon

  制备乙腈溶剂化的 [(MeCN)Ni(C 2 F 5 ) 3 ] -以比较和对比其与已知的 [(MeCN)Ni(CF 3 ) 3 ] -对有机亲电试剂的反应性。[(MeCN)Ni(CF 3 ) 3 ] -和[(MeCN)Ni(C 2 F 5 ) 3 ] - 均成功地与芳基碘盐和重氮盐以及炔基碘盐反应，得到氟烷基化有机产物。[(MeCN)Ni II (C 2 F 5 ) 的电化学分析3 ] -表明，在电氧化成 [(MeCN) n Ni III (C 2 F 5 ) 3 ] 后，全氟乙基自由基发生还原均裂，同时形成 [(MeCN) 2 Ni II (C 2 F 5 ) 2 ]。使用[(MeCN)Ni(CF 3 ) 3 ] -或相关的[Ni(CF 3 ) 4 ] 2-成功地实现了富电子芳烃的催化CH三氟甲基化. 溶剂化镍配合物的化学计量反应表明，“无配体”镍在催化相关条件下特别能够充当 CF 3基团的储库。
• A Five-Coordinate Nickel(II) Fluoroalkyl Complex as a Precursor to a Spectroscopically Detectable Ni(III) Species
  作者：Cheng-Pan Zhang、Huan Wang、Axel Klein、Christian Biewer、Kathrin Stirnat、Yoshitaka Yamaguchi、Long Xu、Valente Gomez-Benitez、David A. Vicic

  DOI：10.1021/ja4030462

  日期：2013.6.5

  often invoke five-coordinate alkyl- or aryl-bound Ni(II) and/or high-valent nickel(III) species, but because of their reactive nature, they have been difficult to study and fingerprint. In this work, we invoked the stabilizing properties of fluoroalkyl ligands to access such nickel species bearing ligands that are commonplace in organic coupling reactions. We show that five-coordinate Ni(II) complexes

  镍催化偶联反应的机理建议通常涉及五配位烷基或芳基结合的 Ni(II) 和/或高价镍 (III) 物种，但由于它们的反应性，它们难以研究和指纹. 在这项工作中，我们调用了氟烷基配体的稳定特性来获得这种带有在有机偶联反应中常见的配体的镍物种。我们表明，给定适当的前体，可以很容易地制备含有镍 - 碳键的五配位 Ni(II) 配合物，并且我们还提供了在五配位配合物的化学和电化学氧化后形成 Ni(III) 物种的证据.
• Oxygen transfer reactivity mediated by nickel perfluoroalkyl complexes using molecular oxygen as a terminal oxidant
  作者：Shubham Deolka、R. Govindarajan、Eugene Khaskin、Serhii Vasylevskyi、Janet Bahri、Robert R. Fayzullin、Michael C. Roy、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1039/d3sc01861j

  日期：——

  complexes supported by naphthyridine-type ligands show drastically different aerobic reactivity from their trifluoromethyl analogs resulting in facile oxygen transfer to perfluoroalkyl groups or oxygenation of external organic substrates (phosphines, sulfides, alkenes and alcohols) using O2 or air as a terminal oxidant. Such mild aerobic oxygenation occurs through the formation of spectroscopically detected

  由萘啶型配体支持的镍全氟乙基和全氟丙基配合物表现出与其三氟甲基类似物截然不同的有氧反应性，导致氧容易转移到全氟烷基或使用 O 2或空气作为外部有机底物（膦、硫化物、烯烃和醇）的氧化作用终端氧化剂。这种温和的有氧氧化是通过形成光谱检测到的瞬态高价 Ni III和结构特征混合价 Ni II –Ni IV中间体和自由基中间体（类似于 O 2 ）而发生的。据报道，某些钯二烷基配合物具有活化作用。这种反应性与萘啶基Ni(CF 3 ) 2配合物的有氧氧化形成对比，该配合物导致形成稳定的Ni III产物，这归因于较长的全氟烷基链所造成的更大的空间拥塞效应。
• Nickel Perfluoroalkyl Complexes Supported by Simple Acetate Coligands
  作者：Cherry Mae T. Ravidas、Scott T. Shreiber、Lukas Kletsch、Axel Klein、David A. Vicic

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00029

  日期：2024.3.25

  of the nickel complex, one or two acetate ligands can add to the metal center and replace the nickel-bound MeCN ligands, depending on the acetate concentration. The number of acetates that could bind to nickel, and whether the resulting complex exists as a monomer or dimer, was determined to be dependent on the nature of the fluoroalkyl ligand. Moreover, we observe that oxidation of the nickel center

  四甲基乙酸铵与[(MeCN) 2 Ni(CF 3 ) 2 ]、[(MeCN) 2 Ni(C 2 F 5 ) 2 ]和[NMe 4 ][(MeCN)Ni(CF 3 ) 3 ]的相互作用通过19 F NMR 光谱进行了探索。我们表明，根据镍配合物的性质，一个或两个乙酸盐配体可以添加到金属中心并取代镍结合的 MeCN 配体，具体取决于乙酸盐浓度。可以与镍结合的乙酸酯的数量，以及所得复合物是否作为单体或二聚体存在，被确定取决于氟烷基配体的性质。此外，我们观察到，在两当量乙酸盐存在下，[(MeCN) 2 Ni(CF 3 ) 2 ] 镍中心的氧化干净地产生八面体、顺磁性（EPR 光谱）和阴离子 Ni(III) 络合物[NMe 4 ][Ni(CF 3 ) 2 (OAc) 2 ]。