2,2-dimethyl β-keto S-phenyl thiobutanoate | 137524-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: 2,2-dimethyl β-keto S-phenyl thiobutanoate
• 英文别名: S-phenyl 3,3-dimethyl-2-oxobutanethioate
• CAS: 137524-55-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: JLZGYMZFZGIJQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl β-keto S-phenyl thiobutanoate 在 叠氮基三甲基硅烷 、 copper diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以44%的产率得到N-(氨基羰基)-2,2-二甲基丙酰胺
  参考文献：
  名称：

  铜（II）通过C–C和C–S键断裂催化α-酮基硫代酸酯与叠氮化物的反应：N-酰基脲和酰胺的合成

  摘要：

  Cu（II）催化α-酮硫代酸酯与三甲基硅烷基叠氮化物（TMSN 3）的反应是通过C-C和C-S键断裂将硫代酯基团转化为尿素，从而构成了一种实用而直接的N合成方法-酰基脲。当在水性环境中使用二苯基磷酰基叠氮化物（DPPA）作为叠氮化物来源时，伯酰胺是通过硫代酯基团的取代而形成的。建议反应通过最初形成的α-酮酰基叠氮化物的库尔修斯重排进行以产生酰基异氰酸酯中间体，其与额外量的叠氮化物或水进一步反应并重排以提供相应的产物。为了证明该方法的潜力，已经进行了一步合成的显示抗惊厥活性的吡咯乙脲和异戊脲。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03054
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1-(phenylthio)butan-2-one 在 吡啶 、 磺酰氯 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氯化碳 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,2-dimethyl β-keto S-phenyl thiobutanoate
  参考文献：
  名称：

  β-酮硫化物的二卤化。α-酮甲酯和α-酮S-苯基硫酯的合成

  摘要：

  摘要 α-酮酯和α-酮S-苯硫酯是由β-酮硫化物通过磺酰氯二卤化，然后分别用甲醇和丙酮/水进行溶剂分解合成的。

  DOI：

  10.1080/00397919108019811

文献信息

• Direct Access to 2-Thioxooxazolidin-4-ones and Oxazolidine-2,4-diones from α-Keto Thioesters through Thiolate Transfer
  作者：Rajib Maity、Sandip Naskar、Kanchan Mal、Sandipa Biswas、Indrajit Das

  DOI：10.1002/adsc.201701020

  日期：2017.12.19

  We report a direct synthesis of 2‐thioxooxazolidin‐4‐ones and oxazolidine‐2,4‐diones from α‐keto thioesters with sodium thiocyanate or potassium cyanate, respectively. The reactions proceed through nucleophilic substitution of a thioester with thiocyanate/cyanate anion, thiolate anion addition to carbonyl carbon, and subsequent intramolecular C−O heterocyclization.

  我们报道了分别由α-酮硫酯与硫氰酸钠或氰酸钾直接合成2-thioxooxazolidlin-4-ones和oxazolidine-2,4-diones。反应通过硫氰酸盐/氰酸盐阴离子的硫酯的亲核取代，向羰基碳上的硫醇盐阴离子的亲核取代以及随后的分子内C-O杂环化而进行。
• Transition‐Metal‐Free Reduction of <i>α</i> ‐Keto Thioesters with Hydrosilanes at Room Temperature: Divergent Synthesis through Reagent‐Controlled Chemoselectivities
  作者：Rajib Maity、Bhanuranjan Das、Indrajit Das

  DOI：10.1002/adsc.201900222

  日期：2019.5.14

  acid as a promoter can be used for the reagent‐controlled chemoselective reduction at room temperature of conjugated C=C bond, enone moiety, or the carbonyl of (β,γ‐unsaturated) α‐keto thioesters, providing facile access to β,γ‐saturated α‐keto thioesters, α‐hydroxy thioesters, or silyl ethers. The reaction pathway and the chemoselectivity can be fine‐tuned through the judicious choice of the hydrosilane

  氢硅烷与布朗斯台德酸或路易斯酸作为促进剂的组合可用于在室温下进行试剂控制的化学选择还原反应，以还原共轭C = C键，烯酮部分或（β，γ-不饱和）α-酮的羰基硫酯，可轻松获得β，γ-饱和的α-酮硫代酯，α-羟基硫代酯或甲硅烷基醚。可以通过明智地选择氢化硅烷或反应条件来微调反应途径和化学选择性。该反应可耐受包括不稳定的硫酯在内的各种官能团，并且通常以中等至极好的收率获得产物。不对称硫醚也可以使用PMHS和催化性B（C 6 F 5）3合成通过两个羰基的还原性脱氧。β，γ-不饱和α-羟基硫代酯和β，γ-饱和α-酮硫代酯的饱和α-酮酰胺的胺介导和无偶联剂的合成突出了其适用性。