3-氧代-3-(4-甲氧基苯氧基)丙酸 | 428442-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 中文名称: 3-氧代-3-(4-甲氧基苯氧基)丙酸
• 英文名称: 3-oxo-3-(4-methoxyphenoxy)propanoic acid
• 英文别名: 3-oxo-3-(4-methoxyphenylthio)propanoic acid；3-((4-methoxyphenyl)thio)-3-oxopropanoic acid；3-[(4-methoxyphenyl)sulfanyl]-3-oxopropanoic acid；malonic acid mono-4-methoxyphenyl thioester；3-(4-Methoxyphenyl)sulfanyl-3-oxopropanoic acid
• CAS: 428442-20-0
• 化学式: C₁₀H₁₀O₄S
• 分子量: 226.253
• InChiKey: JUMTUBXRVRJRRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  88.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	S-(p-Methoxyphenyl)-3-oxobutanthioat	63668-66-6	C11H12O3S	224.28
  ——	S-(4-methoxyphenyl) ethanethioate	60787-31-7	C9H10O2S	182.243
  ——	4-methoxybenzyl 3-[(4-methoxyphenyl)sulfanyl]-3-oxopropanoate	1353143-26-6	C18H18O5S	346.404

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代-3-(4-甲氧基苯氧基)丙酸 在 咪唑 、 magnesium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Mg2+-Imidazole-Catalyzed Self-Condensation of Malonyl Thioesters: Getting Tuned for Biomimetic Polyketide Synthesis?

  摘要：

  我们报告说，在 Kobuke 和 Yoshida 最初提出的 "仿生 "条件下（Tetrahedron Lett.）

  DOI：

  10.3390/61100845
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯硫酚 在 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-氧代-3-(4-甲氧基苯氧基)丙酸
  参考文献：
  名称：

  丙二酸半硫酯与醛的有机催化对映选择性脱羧醛醇缩合反应

  摘要：

  模仿：丙二酸半硫酯与多种醛类的高度对映选择性仿生羟醛缩合反应，通过使用金鸡纳衍生的磺酰胺有机催化剂1，提供了光学活性的β-羟基硫代酯。通过执行抗抑郁药（R）-氟西汀，（R）-托莫西汀，（-）-帕罗西汀和（R）-度洛西汀的正式合成，证明了该方案的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201306297

文献信息

• Peptide Stapling with Anion‐π Catalysts
  作者：Anh‐Tuan Pham、Stefan Matile

  DOI：10.1002/asia.202000309

  日期：2020.5.15

  affords operational anion-π catalysts. According to an enolate chemistry benchmark reaction, anion-π catalysis next to peptides occurs with record chemoselectivity but weak enantioselectivity. Catalytic activity drops with increasing distance of the amine base to the NDI surface, looser homocysteine bridges, mismatched, shortened and elongated α-helix turns, and acyclic peptide controls. Elongation of isolated

  我们报告设计，合成和评估一系列与短肽桥接的萘二甲酰亚胺（NDI）。让人联想到肽装订技术，可通过用半胱氨酸侧链的两个硫醇对NDI核心中的两个溴进行发色的亲核芳香取代，方便地获得大环。核心桥接NDI的尺寸与α螺旋一圈的尺寸匹配。NDI装订的肽通常以两种可分离的阻转异构体形式存在。在π-酸性NDI表面上方的氨基酸侧链中引入叔胺碱提供了可操作的阴离子-π催化剂。根据烯醇化物化学基准反应，在肽旁边发生阴离子-π催化，具有创纪录的化学选择性，但对映选择性较弱。随着胺碱与NDI表面距离的增加，催化活性下降。较宽松的同型半胱氨酸桥，错配，缩短和延长的α-螺旋匝以及无环肽对照。延伸的孤立匝变成短的α螺旋会显着增加活性。该增加与α-螺旋大偶极子对阴离子-π催化的远程控制相一致。
• Gaining Insight Into Reactivity Differences Between Malonic Acid Half Thioesters (MAHT) and Malonic Acid Half Oxyesters (MAHO)
  作者：Sean P. Bew、G. Richard Stephenson、Jacques Rouden、Jeremy Godemert、Haseena Seylani、Luis A. Martinez-Lozano

  DOI：10.1002/chem.201605148

  日期：2017.4.3

  An efficient two‐step synthesis of structurally and functionally diverse thiophenol‐ and (cyclo)alkyl‐derived malonic acid half thioesters (MAHTs) and phenol‐derived malonic acid half oxyesters (MAHOs) has been achieved using cheap, readily available and easily handled starting materials. The synthesis of the MAHTs and MAHOs (the majority of which have not been previously reported) is readily scalable

  使用廉价，易于获得且易于处理的起始物，已实现了结构和功能多样的硫酚和（环）烷基衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHT）和酚衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHO）的有效两步合成材料。MAHT和MAHO的合成（大多数以前没有报道过）很容易扩展规模以提供克量的产品。在氢→氘交换中，当引入不同的芳基时，观察到有趣的立体电子效应。观察到氢→氘交换速率和同位素结合水平的显着变化。举例来说，使用[ 2H]甲醇和4-溴苯酚衍生的MAHO仅提供14％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 31），而相应的4-溴硫代苯酚衍生的MAHT提供97％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 208）。在基准程序和全面的DFT研究中，对54种酯和硫酯构型和构象进行了表征。在MAHT系列中，含硫分子轨道为MAHO中无法提供的增加电子密度向烯醇的离域化的途径。这促进了酮-烯醇互变异构，因此提高了氢→氘交换的速率和百分比。
• Direct Access to β-Trifluoromethyl-β-hydroxy Thioesters by Biomimetic Organocatalytic Enantioselective Aldol Reaction
  作者：Jin Hyun Park、Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01469

  日期：2019.6.21

  decarboxylative catalytic aldol reaction of trifluoromethyl ketones with malonic acid half-thioesters (MAHTs) is described. Utilizing cinchona-based thioureas as highly efficient polyketide synthase-mimic catalysts, chiral tertiary aldols, β-trifluoromethyl-β-hydroxy thioesters, were obtained in up to 99% yield and 95% ee. Facile transformation of the thioester moiety of the aldol adducts showcases the synthetic

  描述了三氟甲基酮与丙二酸半硫酯（MAHT）的广泛适用的仿生对映选择性脱羧催化羟醛反应。利用基于金鸡纳酮的硫脲作为高效的聚酮化合物合酶模拟催化剂，可以以高达99％的收率和95％ee的产率获得手性叔醇，β-三氟甲基-β-羟基硫酯。醛醇加合物的硫酯部分的容易转化证明了该仿生醛醇规程的合成效用，以提供一系列手性三氟甲基化叔醇醛药效团。
• Amine-Catalyzed Cascade Synthesis of 3,4-Diunsubstituted Coumarins
  作者：Jia Wei、Pengcheng Wang、Qianfa Jia、Jiaoyao Huang、Zhiyun Du、Kun Zhang、Jian Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201300538

  日期：2013.7

  We disclose an efficient route to synthesize 3,4-diunsubstituted coumarins through a cascade organocatalytic reaction. The reaction is catalyzed by using of a combination of benzylamine (10 mol-%) and triethylamine (10 mol-%). Various salicylaldehydes were tested, and the corresponding coumarin products were obtained in good to high yields under mild and metal-free reaction conditions.

  我们公开了一种通过级联有机催化反应合成 3,4-二未取代香豆素的有效途径。该反应通过使用苄胺（10 mol-%）和三乙胺（10 mol-%）的组合来催化。测试了各种水杨醛，并在温和且无金属的反应条件下以良好至高产率获得了相应的香豆素产物。
• Enantioselective β -hydroxy thioesters formation via decarboxylative aldol reactions of malonic acid half thioesters with aldehydes promoted by chloramphenicol derived sulfonamides 1
  作者：Yafeng Wang、Guanxin Huang、Sha Hu、Kaijun Jin、Yan Wu、Fener Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.066

  日期：2017.8

  A highly enantioselective synthesis of chiral β-hydroxy thioesters that uses a decarboxylative aldol reaction of malonic acid half thioesters and aldehydes catalyzed by a chloramphenicol base-derived bifunctional organocatalyst is reported. The resulting chiral β-hydroxy thioesters were obtained in high yields (up to 82%) with good to excellent enantioselectivities (up to 94% ee). The synthetic application

  报道了一种高度对映体选择性的手性β-羟基硫代酯的合成方法，该方法利用丙二酸半硫代酯和由氯霉素碱衍生的双官能有机催化剂催化的醛的脱羧醛醇缩合反应。以高收率（高达82％）和良好至优异的对映选择性（高达94％ee）获得所得的手性β-羟基硫代酯。选择性5-羟色胺再摄取抑制剂达泊西汀的不对称合成说明了该方法的综合应用。