11,12-diethynyldipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine | 1404233-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 11,12-diethynyldipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine
• 英文别名: 11,12-Diethynylquinoxalino[2,3-f][1,10]phenanthroline；11,12-diethynylquinoxalino[2,3-f][1,10]phenanthroline
• CAS: 1404233-02-8
• 化学式: C₂₂H₁₀N₄
• 分子量: 330.348
• InChiKey: LAXNRXSRPITGBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,5-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,2-diaminobenzene 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 11,12-diethynyldipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine
  参考文献：
  名称：

  芳基融合的喹喔啉二炔的合成，热反应性和计算研究：延长的苯甲酰化对Bergman环化能学的影响

  摘要：

  通过亚胺缩合策略合成了一系列[ b ]稠合的6,7-二乙炔基喹喔啉衍生物，以研究延长的苯甲酰化对烯二炔热反应性的影响。相对于1,2-二乙炔基苯，高共轭喹喔啉二炔的吸收和发射光谱发生红移约100-200 nm。通过差示扫描量热法观察到指示烯二炔环化的强烈放热，而在1,4-环己二烯存在下的溶液环化证实了C 1 –C 6Bergman环化。为了进一步了解Bergman环化能，我们进行了计算研究，以比较环化焓屏障，反应焓和Retro-Bergman开环屏障的变化。苯甲酰化从1,2-二乙炔基苯延伸至2,3-二乙炔基萘或6,7-二乙炔基喹喔啉对环化屏障的影响极小。相比之下，线性延伸的苯甲酰化反应增加了环化的焓，从而减少了对后伯格曼开环的障碍。另外，发现延长的苯甲酰化的取向对环化吸热性具有显着影响。特别是，与6相比，5,6-二乙炔基喹喔啉的环化焓降低了6.9 kcal / mol。

  DOI：

  10.1021/jo302009c

文献信息

• Syntheses, Thermal Reactivities, and Computational Studies of Aryl-Fused Quinoxalenediynes: Effect of Extended Benzannelation on Bergman Cyclization Energetics
  作者：John D. Spence、Andro C. Rios、Megan A. Frost、Claire M. McCutcheon、Christopher D. Cox、Sonia Chavez、Ramiro Fernandez、Benjamin F. Gherman

  DOI：10.1021/jo302009c

  日期：2012.11.16

  2-diethynylbenzene. Strong exotherms indicative of enediyne cyclization were observed by differential scanning calorimetry, while solution cyclizations in the presence of 1,4-cyclohexadiene confirmed C1–C6 Bergman cyclization. To provide further insight into Bergman cyclization energetics, computational studies were performed to compare changes in the cyclization enthalpy barrier, reaction enthalpy, and barrier

  通过亚胺缩合策略合成了一系列[ b ]稠合的6,7-二乙炔基喹喔啉衍生物，以研究延长的苯甲酰化对烯二炔热反应性的影响。相对于1,2-二乙炔基苯，高共轭喹喔啉二炔的吸收和发射光谱发生红移约100-200 nm。通过差示扫描量热法观察到指示烯二炔环化的强烈放热，而在1,4-环己二烯存在下的溶液环化证实了C 1 –C 6Bergman环化。为了进一步了解Bergman环化能，我们进行了计算研究，以比较环化焓屏障，反应焓和Retro-Bergman开环屏障的变化。苯甲酰化从1,2-二乙炔基苯延伸至2,3-二乙炔基萘或6,7-二乙炔基喹喔啉对环化屏障的影响极小。相比之下，线性延伸的苯甲酰化反应增加了环化的焓，从而减少了对后伯格曼开环的障碍。另外，发现延长的苯甲酰化的取向对环化吸热性具有显着影响。特别是，与6相比，5,6-二乙炔基喹喔啉的环化焓降低了6.9 kcal / mol。