1-propargyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 185115-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1-propargyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 1-(prop-2-ynyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；3,4-dihydroisoquninoline；1-Prop-2-ynyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• CAS: 185115-52-0
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• 分子量: 171.242
• InChiKey: UXVMFJNMTGJNCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-propargyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 正丁基锂 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 4-[2-(2-bromoprop-2-enyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-1-yl]but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Torquoselective 6π电环化中1,6-立体感应的起源

  摘要：

  通过实验和理论探索了一种用于利血平全合成的新型立体选择性电环化反应。距离新形成的手性中心六个原子的立体中心负责闭环的非对映选择性。这个立体中心位于两个六元环的交界处，定义了底物稠环骨架的构象，最终区分了过渡态下两种允许的、旋转的三烯几何结构。在不利的过渡态中烯丙基应变的存在导致转矩选择性闭环（dr 高达 15.7:1）。

  DOI：

  10.1021/ja400882y
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢异喹啉 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 1-propargyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  A novel pyrrole synthesis

  摘要：

  在室温下，银（I）促进的均丙炔胺氧化环化为获得吡咯提供了一种新的途径。将丙炔基格氏试剂添加到希夫碱中，就可以很容易地得到均丙炔基胺。

  DOI：

  10.1039/b412206b

文献信息

• Radical carbonylation of ω-alkynylamines leading to α-methylene lactams. Synthetic scope and the mechanistic insights
  作者：Ilhyong Ryu、Takahide Fukuyama、Mami Tojino、Yoshitaka Uenoyama、Yuka Yonamine、Nozomi Terasoma、Hiroshi Matsubara

  DOI：10.1039/c1ob05145h

  日期：——

  carbonyl group of α,β-unsaturated acyl radicals/α-ketenyl radicals via lone pair–π* interaction, which leads to zwitterionic radical species, (ii) the subsequent proton shift from N to O to give hydroxyallyl radicals, (iii) 1,4-hydrogen shift from O to C, and (iv) β-scission to give lactams with liberation of tin radicals. DFT calculations reveal that the 1,4-hydrogen shifts, the key step of the reaction mechanism

  氢化锡介导的自由基羰基化和环化反应以各种ω-炔基胺为底物进行了研究。在该反应中，获得具有五至八元环的α-亚甲基和α-苯乙烯基亚甲基内酰胺作为主要产物。在氮具有能够给出稳定的自由基的取代基如α-苯乙基的情况下，内酰胺环的形成再次通过α-苯乙基的挤出而发生。加上随后的原甲酸酯化程序（TMSCl plus甲醇），这些反应提供了将CO作为内酰胺羰基并入的α-亚甲基内酰胺的有用入口。在胺不具有充当自由基离去基团的取代基的情况下，选择涉及1，4-H转变的反应过程以最终释放锡自由基。因此，所提出的机理涉及（i）胺氮通过以下方式亲核攻击α，β-不饱和酰基/α-烯基的羰基。孤对-π*相互作用，导致两性离子自由基物种；（ii）随后的质子从N转变为O，得到羟基烯丙基自由基；（iii）1,4-氢从O转变为C，以及（iv）β-断定内酰胺释放锡自由基。DFT计算表明，在通常的反应条件下，反应机理的关键步骤是1，4-氢转移。另一方面，产生内酰胺的S
• A novel pyrrole synthesis
  作者：Sameer Agarwal、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1039/b412206b

  日期：——

  The silver(I)-promoted oxidative cyclization of homopropargylamines at room temperature provides a novel access to pyrroles. Homopropargylamines are readily available by the addition of a propargyl Grignard reagent to Schiff bases.

  在室温下，银（I）促进的均丙炔胺氧化环化为获得吡咯提供了一种新的途径。将丙炔基格氏试剂添加到希夫碱中，就可以很容易地得到均丙炔基胺。
• Silver(<scp>i</scp>)-promoted oxidative cyclisation to pyrrolo[2,1-a]isoquinolines and application to the synthesis of (±)-crispine A
  作者：Sameer Agarwal、Olga Kataeva、Ulrike Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1039/c2ra22823h

  日期：——

  The silver(I)-promoted oxidative cyclisation of 1-propargyl-substituted tetrahydroisoquinolines affords pyrrolo[2,1-a]isoquinolines. Scope and limitations of this method are described and an application to the synthesis of the natural product (±)-crispine A is presented.

  1-炔丙基取代的四氢异喹啉经银（I）促进的氧化环化反应可得到吡咯并[2,1- a ]异喹啉。描述了该方法的范围和局限性，并提出了在天然产物（±）-crispine A合成中的应用。
• Origins of 1,6-Stereoinduction in Torquoselective 6π Electrocyclizations
  作者：Ashay Patel、Gregg A. Barcan、Ohyun Kwon、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja400882y

  日期：2013.3.27

  A novel stereoselective electrocyclization developed for the total synthesis of reserpine has been explored by both experiment and theory. A stereocenter six atoms away from the newly forming chiral center is responsible for the diastereoselectivity of the ring closure. This stereogenic center, lying at the junction of two six-membered rings, defines the conformation of the substrates' fused ring skeleton

  通过实验和理论探索了一种用于利血平全合成的新型立体选择性电环化反应。距离新形成的手性中心六个原子的立体中心负责闭环的非对映选择性。这个立体中心位于两个六元环的交界处，定义了底物稠环骨架的构象，最终区分了过渡态下两种允许的、旋转的三烯几何结构。在不利的过渡态中烯丙基应变的存在导致转矩选择性闭环（dr 高达 15.7:1）。