tert-butyldimethyl(2-methylenebutoxy)silane | 152300-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(2-methylenebutoxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(2-methylidenebutoxy)silane
• CAS: 152300-76-0
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: ZDCTTWAICMGTMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(2-methylenebutoxy)silane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三环己基膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以91%的产率得到(Z)-tert-butyldimethyl((2-methylbut-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的烯烃异构化立体选择性地获得完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。

  摘要：

  原位生成的阳离子Ir催化剂将简单的烯丙基甲硅烷基醚异构化为有价值的，完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。重要的是，通过明智地选择底物，可以完全立体选择性地获得给定的烯醇衍生物的两种可能的立体异构体中的任何一种。一锅异构化-醛醇缩合和异构化-烯丙基化过程说明了该方法的综合效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202005058
• 作为产物：
  描述：

  1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butan-2-ol 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 tert-butyldimethyl(2-methylenebutoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on the azinothricin family of antibiotics. 2. Asymmetric synthesis of the C(28)–C(47) subunit of A83586C

  摘要：

  An asymmetric synthesis of the C(28)-C(47) segment of the antitumour antibiotic A83586C is described.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73993-1

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Cu-Catalyzed Borylative Coupling of 1,3-Dienes and Aldimines
  作者：Liyin Jiang、Peng Cao、Min Wang、Bin Chen、Bing Wang、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201607493

  日期：2016.10.24

  A Cu‐catalyzed diastereo‐ and enantioselective borylative coupling reaction of 1,3‐dienes with imines was realized. Branched homoallylic amines are readily prepared in a syn‐selective manner with high regio‐, diastereo‐ and enantioselectivity. Moreover, these three‐component coupling reactions feature good functional‐group compatibility and easy access to the substrates and catalyst.

  实现了1,3-二烯与亚胺的Cu催化的非对映和对映选择性的硼基偶联反应。支链均烯胺很容易以顺选择性方式制备，具有很高的区域，非对映和对映选择性。此外，这些三组分偶联反应具有良好的官能团相容性，并且易于接近底物和催化剂。
• Total syntheses of coronatines by exo-selective Diels–Alder reaction and their biological activities on stomatal opening
  作者：Masahiro Okada、Satoko Ito、Akira Matsubara、Izumi Iwakura、Syusuke Egoshi、Minoru Ueda

  DOI：10.1039/b905159g

  日期：——

  syntheses of four stereoisomers of coronatine employing the exo-selective Diels–Alder reaction as a key step. Remarkable differences in stomatal opening activity were observed between enantiomers of coronatine. This result strongly suggests that the stereo structure of coronatine is very important for its stomatal opening activity. In addition, SAR studies suggested that coronatine operates as a molecular

  天然的植物毒素冠冕素由冠状酸和冠状酸两个独立的部分组成，具有与 茉莉酸。有趣的是，冠状动脉引起气孔开放，涉及保卫细胞的肿胀，其中茉莉酸不作为内源性调节剂参与。我们使用外切选择性Diels-Alder反应作为关键步骤，建立了冠冕碱的四种立体异构体的合成。冠状对映体之间的气孔开放活性存在显着差异。该结果有力地表明，冠状动脉的立体结构对其气孔开放活性非常重要。此外，SAR研究表明，冠状花序在植物保卫细胞中可作为茉莉基-L-异亮氨酸的分子模拟物。
• Anomalous enantioselectivity in the Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation reaction of 1,1-disubstituted allyl alcohol derivatives
  作者：Karl J. Hale、Soraya Manaviazar、S.Andrew Peak

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85071-2

  日期：1994.1

  The Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) reaction has been examined on a number of 1,1-disubstituted allyl alcohol derivatives. In the majority of substrates studied, the product diols had ee's in the 11–91% range and had absolute stereochemistry opposite to that predicted using the Sharpless steric model.

  已对许多1,1-二取代的烯丙醇衍生物进行了Sharpless不对称二羟基化（AD）反应。在研究的大多数底物中，产物二醇的ee在11–91％范围内，并且绝对立体化学与使用Sharpless空间模型预测的相反。
• Synthetic studies on the azinothricin family of antibiotics. 2. Asymmetric synthesis of the C(28)–C(47) subunit of A83586C
  作者：Karl J. Hale、Gurpreet S. Bhatia、S.Andrew Peak、Soraya Manaviazar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73993-1

  日期：1993.8

  An asymmetric synthesis of the C(28)-C(47) segment of the antitumour antibiotic A83586C is described.
• Stereoselective Access to Fully Substituted Aldehyde‐Derived Silyl Enol Ethers by Iridium‐Catalyzed Alkene Isomerization
  作者：Itai Massad、Heiko Sommer、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202005058

  日期：2020.9

  An in situ generated cationic Ir‐catalyst isomerizes simple allylic silyl ethers into valuable, fully substituted aldehyde‐derived silyl enol ethers. Importantly, by judicious choice of substrate, either of the two possible stereoisomers of a given enolate derivative is accessible with complete stereoselectivity. One‐pot isomerization‐aldol and isomerization‐allylation processes illustrate the synthetic

  原位生成的阳离子Ir催化剂将简单的烯丙基甲硅烷基醚异构化为有价值的，完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。重要的是，通过明智地选择底物，可以完全立体选择性地获得给定的烯醇衍生物的两种可能的立体异构体中的任何一种。一锅异构化-醛醇缩合和异构化-烯丙基化过程说明了该方法的综合效用。