4-(1,3-dithian-2-ylidene)pentanal | 176037-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 4-(1,3-dithian-2-ylidene)pentanal
• CAS: 176037-02-8
• 化学式: C₉H₁₄OS₂
• 分子量: 202.342
• InChiKey: ZTDFFCOQTDBRJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1,3-dithian-2-ylidene)pentanal 在 sodium hydroxide 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 (8S,11R)-11-methyl-8-<(2S)-2-methoxybut-3-ynyl>-7-oxa-1,5-dithiaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approaches to Rapamycin: Synthesis of a C10-C26 Fragment via a One-Pot Julia Olefination Reaction

  摘要：

  免疫抑制剂雷帕霉素C10-C26片段合成的关键步骤包括：（a）在一锅法Julia烯化反应中使用金属化的苯并噻唑硫酮以立体选择性地形成C21-C22烯烃；（b）在酮烯二硫缩醛上通过酸催化的立体选择性环化反应引入羟基功能团（1,4-非对称诱导），以形成氧烷环并固定C11的立体化学。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4184
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-5-羟基戊酸内酯 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 5A molecular sieve 、 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 4-(1,3-dithian-2-ylidene)pentanal
  参考文献：
  名称：

  基于反转烯醇醚和乙烯酮二硫缩醛极性的氧化环化。四氢呋喃环的构建及其在(+)-Nemorensic酸的合成中的应用

  摘要：

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。

  DOI：

  10.1021/ja026739l

文献信息

• Synthetic Approaches to Rapamycin: Synthesis of a C10-C26 Fragment via a One-Pot Julia Olefination Reaction
  作者：Richard Bellingham、Krzysztof Jarowicki、Philip Kocienski、Valerie Martin

  DOI：10.1055/s-1996-4184

  日期：1996.2

  Key steps in a synthesis of the C10-C26 fragment of the immunosuppressant Rapamycin include (a) the use of a metallated benzothiazolyl sulfone in a one-pot Julia olefination to create the C21-C22 alkene stereoselectively and (b) a diastereoselective acid-catalysed cyclisation of a hydroxyl function onto a ketenedithioacetal (1,4-asymmetric induction) in order to create the oxane ring and fix the stereochemistry at C11.

  免疫抑制剂雷帕霉素C10-C26片段合成的关键步骤包括：（a）在一锅法Julia烯化反应中使用金属化的苯并噻唑硫酮以立体选择性地形成C21-C22烯烃；（b）在酮烯二硫缩醛上通过酸催化的立体选择性环化反应引入羟基功能团（1,4-非对称诱导），以形成氧烷环并固定C11的立体化学。
• Oxidative Cyclization Based on Reversing the Polarity of Enol Ethers and Ketene Dithioacetals. Construction of a Tetrahydrofuran Ring and Application to the Synthesis of (+)-Nemorensic Acid
  作者：Bin Liu、Shengquan Duan、Angela C. Sutterer、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/ja026739l

  日期：2002.8.1

  trapping group. The stereochemical outcome of cyclization reactions originating from the oxidation of an enol ether was found to be controlled by stereoelectronic factors. The utility of these cyclization reactions was illustrated with the synthesis of a key tetrahydrofuran building block for the synthesis of linalool oxide and rotundisine. Cyclization reactions triggered by the oxidation of a ketene dithioacetal

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。