(4-(dimethylamino)pyridin-2-yl)methanol | 14540-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (4-(dimethylamino)pyridin-2-yl)methanol
• 英文别名: 2-hydroxymethyl-4-dimethylaminopyridine；[4-(dimethylamino)pyridin-2-yl]methanol
• CAS: 14540-17-1
• 化学式: C₈H₁₂N₂O
• 分子量: 152.196
• InChiKey: MUWKOLJQHBWLBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  36.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(dimethylamino)pyridin-2-yl)methanol 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以80.6%的产率得到4-(dimethylamino)picolinaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过改变芳香族供体基团的碱度来调节过渡金属联吡啶的配合物的性质

  摘要：

  联吡啶（3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷）是非常刚性和高度组织化的配体，在配位化学领域得到广泛应用，它们的过渡金属配合物的氧化还原电势在高氧氧化反应中很重要。价铁络合物，铜络合物催化的叠氮化和64 Cu铜正电子发射断层显像剂成像。在这里，我们显示了15个四齿联吡啶的铜（II）配合物的氧化还原电势和稳定性常数可以通过取代吡啶环来改变（氧化还原电势在约450 mV以上的变化和复合物稳定性在约10 mV以上的变化）日志单位）。还表明，这些变化可以通过p K a预测。吡啶基团的值以及取代基的哈米特参数，以及基于密度泛函理论的能量分解分析，还可以使人们准确地预测氧化还原电势和随之而来的配合物稳定性。结果表明，主要贡献来自于静电相互作用能，因此吡啶供体基团的部分电荷也与氧化还原电势相关。

  DOI：

  10.1021/ic4004214
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2-吡啶甲醇 在 sodium hydroxide 作用下， 以 aqueous dimethylamine 、 水 为溶剂， 生成 (4-(dimethylamino)pyridin-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Use of Metal Complex Compounds as Oxidation Catalysts

  摘要：

  本发明涉及将具有四齿配体的金属配合物化合物用作氧化催化剂，其化学式为（2），其中所有取代基的含义如权利要求1中定义的。本发明还涉及包含这种金属配合物化合物的配方，以及新型金属配合物和新型配体。

  公开号：

  US20090044345A1

文献信息

• Efficient Aliphatic C−H Bond Oxidation Catalyzed by Manganese Complexes with Hydrogen Peroxide
  作者：Wenfang Wang、Daqian Xu、Qiangsheng Sun、Wei Sun

  DOI：10.1002/asia.201800068

  日期：2018.9.4

  applied successfully in benzylic C−H oxidation, giving the corresponding ketones with very good selectivities. In addition, tertiary C−H bond oxidation of complex molecules by the manganese complex showed potential utility for assembling alcohols with good selectivity in late‐stage chemical synthesis.

  开发了含有苯并咪唑环和富电子吡啶环的四齿氮配体，所得锰配合物在简单烷烃的CH氧化中表现出良好的活性。特别地，通过使用环境友好的H 2 O 2作为末端氧化剂，环状脂肪族烷烃以非常高的收率（高达89％）转化为酮。该方案也成功地用于苄基CH氧化中，从而使相应的酮具有很好的选择性。此外，锰络合物对复杂分子的CH-H键氧化显示出在后期化学合成中以良好的选择性组装醇的潜在效用。
• Sulfanylmethyldimethylaminopyridine as a Useful Thiol Additive for Ligation Chemistry in Peptide/Protein Synthesis
  作者：Kento Ohkawachi、Daishiro Kobayashi、Kyohei Morimoto、Akira Shigenaga、Masaya Denda、Kenzo Yamatsugu、Motomu Kanai、Akira Otaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01383

  日期：2020.7.17

  dimethylaminopyridine, 2-sulfanylmethyl-4-dimethylaminopyridine (2), has an acidic thiol group comparable to that in aryl thiols due to the formation of a zwitterion consisting of a thiolate anion and a pyridinium cation. It can be used as an additive for native chemical ligation. The alkyl thiol in 2 allows it to be used for the one-pot native chemical ligation–desulfurization protocol in peptide synthesis. The utility

  由于形成由硫醇盐阴离子和吡啶鎓阳离子组成的两性离子，因此安装有硫烷基甲基的二甲基氨基吡啶，2-硫烷基甲基-4-二甲基氨基吡啶（2）具有与芳基硫醇相当的酸性硫醇基团。它可用作天然化学连接的添加剂。所述烷基硫醇在2允许它被用于肽合成的单罐天然化学连接脱硫协议。证明了2在环肽合成中的效用。
• Synthesis and Characterization of the Most Active Copper ATRP Catalyst Based on Tris[(4-dimethylaminopyridyl)methyl]amine
  作者：Thomas G. Ribelli、Marco Fantin、Jean-Claude Daran、Kyle F. Augustine、Rinaldo Poli、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1021/jacs.7b12180

  日期：2018.1.31

  The tris[(4-dimethylaminopyridyl)methyl]amine (TPMANMe2) as a ligand for copper-catalyzed atom transfer radical polymerization (ATRP) is reported. In solution, the [CuI(TPMANMe2)Br] complex shows fluxionality by variable-temperature NMR, indicating rapid ligand exchange. In the solid state, the [CuII(TPMANMe2)Br][Br] complex exhibits a slightly distorted trigonal bipyramidal geometry (τ = 0.89). The

  报道了三[(4-二甲氨基吡啶基)甲基]胺(TPMANMe2)作为铜催化原子转移自由基聚合(ATRP)的配体。在溶液中，[CuI(TPMANMe2)Br] 配合物通过变温 NMR 显示出流动性，表明配体快速交换。在固态下，[CuII(TPMANMe2)Br][Br] 复合物表现出轻微扭曲的三角双锥几何 (τ = 0.89)。[CuII(TPMANMe2)Br]+ 盐的紫外-可见光谱类似于其他基于吡啶的 ATRP 催化剂的紫外-可见光谱。[Cu(TPMANMe2)]2+ 和 [Cu(TPMANMe2)Br]+ 的电化学研究显示出高度负的氧化还原电位（分别为 E1/2 = -302 和 -554 mV vs SCE），表明具有前所未有的 ATRP 催化活性。在 2-溴丙酸甲酯（MBrP；丙烯酸酯模拟物）存在下的循环伏安法 (CV) 用于确定活化速率常数 ka = 1。1 × 106 M-1 s-
• Enantioselective Epoxidation of Olefins with H₂O₂ Catalyzed by Bioinspired Aminopyridine Manganese Complexes
  作者：Duyi Shen、Bin Qiu、Daqian Xu、Chengxia Miao、Chungu Xia、Wei Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03309

  日期：2016.2.5

  additional aromatic groups and strong donating dimethylamino groups were synthesized and characterized. These manganese complexes exhibited efficient and improved activities in the asymmetric epoxidation of various olefins, such as styrene derivatives (up to 93% ee) with H2O2 as the oxidant, even with a catalytic amount of carboxylic acid as the additive.

  合成并表征了具有手性氨基吡啶配体的新型生物启发的锰（II）配合物家族，该手性氨基吡啶配体具有额外的芳族基团和强供体二甲基氨基。这些锰配合物即使在催化量的羧酸作为添加剂的情况下，在以H 2 O 2为氧化剂的各种烯烃如苯乙烯衍生物（至多93％ee）的不对称环氧化中也表现出有效和改善的活性。
• Resonance Raman Investigation of Equatorial Ligand Donor Effects on the Cu₂O₂²⁺ Core in End-On and Side-On μ-Peroxo-Dicopper(II) and Bis-μ-oxo-Dicopper(III) Complexes
  作者：Mark J. Henson、Michael A. Vance、Christiana Xin Zhang、Hong-Chang Liang、Kenneth D. Karlin、Edward I. Solomon

  DOI：10.1021/ja0276366

  日期：2003.4.1

  in the bis-mu-oxo-dicopper(III) isomer relative to side-on peroxo-dicopper(II) species is observed for R-MePY2 with R = H < MeO < Me(2)N. This effect is attributed to the thermodynamic stabilization of the bis-mu-oxo-dicopper(III) isomer relative to the side-on peroxo-dicopper(II) isomer by strong donor ligands. Thus, the side-on peroxo-dicopper(II)/bis-mu-oxo-dicopper(III) equilibrium can be controlled

  通过电子扰动 [[(R-TMPA)Cu(II)]](2)(O(2))](2+) 和 [ [(R-MePY2)Cu](2)(O(2))](2+) (R = H, MeO, Me(2)N)，形成末端结合的 mu-1,2 过氧化物和分别为侧向过氧-二铜（II）和双-μ-氧-二铜（III）异构体的平衡混合物。对于 [[(R-TMPA)Cu(II)](2)(O(2))](2+)，nu(OO) 从 827 到 822 到 812 cm(-1) 和 nu(Cu)( -)(O(sym)) 分别从 561 变为 557 到 551 cm(-1)，因为 R- 从 H 变为 MeO 到 Me(2)N。因此，增加铜的 N 供体强度会降低铜的过氧化物 pi(sigma) 供体，削弱 Cu-O 和 OO 键。随着 R-MePY2 配体系统的 N 供体强度的增加，还观察到 bis-mu-oxo-dicopper(III)