(±)-tert-butyl (1-(naphthalen-1-yl)allyl) carbonate | 1237786-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (±)-tert-butyl (1-(naphthalen-1-yl)allyl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl 1-naphthalen-1-ylprop-2-enyl carbonate
• CAS: 1237786-88-7
• 化学式: C₁₈H₂₀O₃
• 分子量: 284.355
• InChiKey: UANWCINSGZRCLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-tert-butyl (1-(naphthalen-1-yl)allyl) carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ir‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of gem‐Diborylalkenes Enabled by 1,2‐Boron Shift

  摘要：

  摘要 基于 1,2 碳从 B-酸络合物中迁移的不对称交叉耦合反应已被有效地开发出来，以获得有价值的有机硼酸盐。然而，由 1,2-硼转移引发的对映选择性反应仍是尚未解决的合成难题。在此，我们开发了由 1,2-硼转移引发的 Ir 催化不对称烯丙基烷基化反应。在这一反应中，我们发现通过在高温下对烯丙基碳酸酯进行有趣的动态动力学解析（DKR），实现了极佳的对映选择性。值得注意的是，高价值的（双硼烷基）烯烃已经实现了一系列多样化的多功能分子。为了阐明 DKR 过程的反应机理和获得优异的对映选择性，我们进行了广泛的实验和计算研究。

  DOI：

  10.1002/anie.202307447
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (±)-tert-butyl (1-(naphthalen-1-yl)allyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  钴催化的非对映选择性和对映选择性还原烯丙基通过烯丙基中间体与烯丙醇衍生物加成到醛

  摘要：

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05690

文献信息

• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Coupling Reaction of Vinyl Azides and Racemic Allylic Carbonates
  作者：Min Han、Min Yang、Rui Wu、Yang Li、Tao Jia、Yuanji Gao、Hai-Liang Ni、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao

  DOI：10.1021/jacs.0c01766

  日期：2020.8.5

  The Iridium-catalyzed enantioselective coupling reaction of vinyl azides and allylic electrophiles is presented and provides access to β-chiral carbonyl derivatives. Vinyl azide are used as acetamide enolate or acetonitrile carbanion surrogates, leading to γ,δ-unsaturated β-substituted amides as well as nitriles with excellent enantiomeric excess. The products are readily transformed into chiral N-containing

  介绍了铱催化的叠氮化乙烯基和烯丙基亲电试剂的对映选择性偶联反应，并提供了获得 β-手性羰基衍生物的途径。乙烯基叠氮化物用作乙酰胺烯醇化物或乙腈碳负离子替代物，导致 γ,δ-不饱和 β-取代酰胺以及具有优异对映体过量的腈。这些产品很容易转化为手性含氮积木和药物。提出了一种机制来合理化这种偶联反应的化学选择性。
• F^– Nucleophilic-Addition-Induced Allylic Alkylation
  作者：Panpan Tian、Cheng-Qiang Wang、Sai-Hu Cai、Shengjin Song、Lu Ye、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.6b11205

  日期：2016.12.14

  Herein we present a novel strategy based on palladium-catalyzed allylic alkylation by taking advantage of the nucleophilic addition of external fluoride onto gem-difluoroalkenes as the initiation step. The merit of this protocol is highly appealing, as it enables a formal allylation of trifluoroethylarene derivatives through the in situ generation of β-trifluorocarbanions, which otherwise are deemed to

  在此，我们提出了一种基于钯催化烯丙基烷基化的新策略，利用外部氟化物在墒二氟烯烃上的亲核加成作为引发步骤。该协议的优点非常吸引人，因为它可以通过原位生成 β-三氟碳阴离子来正式地对三氟乙基芳烃衍生物进行烯丙基化，否则在去质子烯丙基化中被认为是有问题的。此外，该策略在碳酸烯丙酯方面具有高模块化、操作简单性和广泛的底物范围，从而产生了广泛的高烯丙基三氟甲烷衍生物，否则使用现有的合成方法很难获得这些衍生物。
• Iridium-Catalyzed Enantioconvergent Allylation of a Boron-Stabilized Organozinc Reagent
  作者：Panchi Guo、Miao Zhan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01076

  日期：2021.7.16

  An iridium-catalyzed enantioconvergent coupling of the versatile boron-stabilized organozinc reagent BpinCH2ZnI with a racemic branched allylic carbonate has been developed here, which differs from our previous work by using 1,1-bisborylmethane through the kinetic resolution process. The reaction has a broad substrate scope, and various chiral homoallylic organoboronic esters could be obtained in good

  在这里开发了一种铱催化的对映聚合偶联的多功能硼稳定有机锌试剂 BpinCH 2 ZnI 与外消旋支链烯丙基碳酸酯，这与我们之前的工作不同，它通过动力学拆分过程使用 1,1-双硼基甲烷。该反应具有广泛的底物范围，可以以良好的收率和优异的对映选择性获得各种手性高烯丙基有机硼酸酯。这些产品的合成实用性通过将它们转化为其他有用的化合物家族来证明。
• Modular Synthesis of α‐Quaternary Chiral β‐Lactams by a Synergistic Copper/Palladium‐Catalyzed Multicomponent Reaction
  作者：Jialin Qi、Fang Wei、Chen‐Ho Tung、Zhenghu Xu

  DOI：10.1002/anie.202100601

  日期：2021.6.14

  developed with a synergistic Cu-catalyzed Kinugasa system and a Pd-catalyzed allylic alkylation reaction. This unprecedented reaction provides in high yields and with high stereoselectivity a synthesis of α-quaternary chiral β-lactams, which cannot be produced with existing synthetic methods. Stereoselective coupling of two catalytic amounts of transient organometallic intermediates formed in situ is an important

  已经开发了不对称多组分间断 Kinugasa 烯丙基烷基化 (IKAA) 反应，该反应具有协同 Cu 催化的 Kinugasa 系统和 Pd 催化的烯丙基烷基化反应。这种前所未有的反应以高产率和高立体选择性合成了 α-季铵盐手性 β-内酰胺，这是现有合成方法无法生产的。原位形成的两种催化量的瞬态有机金属中间体的立体选择性偶联是该反应的一个重要特征。
• Nickel-catalyzed asymmetric reductive aryl-allylation of unactivated alkenes
  作者：Zhiyang Lin、Youxiang Jin、Weitao Hu、Chuan Wang

  DOI：10.1039/d1sc01115d

  日期：——

  Herein we report a nickel-catalyzed asymmetric reductive aryl-allylation of aryl iodide-tethered unactivated alkenes, wherein both acyclic allyl carbonates and cyclic vinyl ethylene carbonates can serve as the coupling partners. Furthermore, the direct use of allylic alcohols as the electrophilic allyl source in this reaction is also viable in the presence of BOC anhydride. Remarkably, this reaction

  在此，我们报道了镍催化的芳基碘系链未活化烯烃的不对称还原芳基烯丙基化，其中无环碳酸烯丙酯和环状乙烯基碳酸亚乙酯都可以作为偶联伙伴。此外，在该反应中直接使用烯丙醇作为亲电烯丙基源在BOC酸酐存在下也是可行的。值得注意的是，该反应具有高线性/支化、E / Z和对映选择性，可以合成各种手性茚满和二氢苯并呋喃（50 个例子），其中含有高光学纯度（90-98%）的同烯丙基取代的四元立构中心。伊）。在该还原反应中，可以避免使用预生成的有机金属化合物，从而使该过程具有良好的功能耐受性和高步骤经济性。