1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(R)-methyl-4-pentyne | 125643-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(R)-methyl-4-pentyne
• 英文别名: (4R)-5-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-4-methyl-1-pentyne；(4S)-4-methyl-5-[(tert-butyldimethylsilyl)-oxy]-pentyne；(S)-(1,1-dimethylethyl)dimethyl[(2-methyl-4-pentynyl)oxy]silane；(S)-tert-butyldimethyl((2-methylpent-4-in-1-yl)oxy)silane；tert-butyl-dimethyl-[(2S)-2-methylpent-4-ynoxy]silane
• CAS: 125643-08-5
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: XBMNHARYDARQAO-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(R)-methyl-4-pentyne 在 palladium on activated charcoal bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 6-[(4S)-5-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-4-methylpent-1-yl]-9-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-9H-purine
  参考文献：
  名称：

  作为细胞分裂素类似物和 15-脂肪氧化酶抑制剂的光学活性 6-炔基和 6-烷基嘌呤的合成；6-(Hydroxyalkyn-1-yl)嘌呤分子内环化的研究

  摘要：

  已经合成了光学活性的 6-炔基和 6-烷基嘌呤。这些化合物可视为细胞分裂素植物生长激素的类似物。这些类似物被检测为生长刺激剂和 15-脂肪氧化酶 (15-LO) 抑制剂。6-(5-hydroxy-4-methylpent-1-yl) 嘌呤的 (S)-对映异构体表现出强烈的生长刺激活性，尤其是在低浓度下。发现 6-(Hydroxyalkyn-1-yl) 嘌呤通过来自三键羟基的亲核外向攻击而环化。(Z)-异构体在酸性条件下形成。在环化产物中鉴定出植物生长刺激剂和 15-LO 抑制剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500417
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(R)-methyl-4-pentyne
  参考文献：
  名称：

  体积更小，速度更快，更好：非对称铵盐标记的NHC-金（i）配合物的模块化合成及其在水中可循环使用的催化剂中的应用†

  摘要：

  可以方便地访问不对称铵盐标记的N-杂环卡宾金（I）络合物的小型文库，并且将其作为可循环催化剂用于水性介质中炔属羧酸和酰胺分别环化为内酯和内酰胺的可循环催化剂。演示。催化剂1ab用于2- epi- clausemarine A（16）的合成。

  DOI：

  10.1039/c5ob01286d

文献信息

• Rh-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Vinyl Boronates for the Construction of Secondary Boronic Esters
  作者：Wesley J. Moran、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol060735u

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] Rh-catalyzed hydrogenation of prochiral vinyl boronates occurs in an enantioselective fashion in the presence of the chiral ligand Walphos 1. This transformation provides access to chiral secondary organoboronates that are not available from alkene hydroboration reactions. The chiral reaction products should be useful in organic synthesis, and preliminary experiments suggest that

  [反应：见正文]在手性配体Walphos 1的存在下，Rh催化的前手性硼酸乙烯基酯的氢化以对映选择性的方式发生。这种转化提供了从烯烃加氢硼化反应中无法获得的手性仲有机硼酸酯的途径。手性反应产物应可用于有机合成，初步实验表明它们可能参与一锅胺化和同源反应。
• Total synthesis of FK-506. Part 1: Construction of the C16–C34 fragment
  作者：Robert E Ireland、Longbin Liu、Thomas D Roper

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00865-x

  日期：1997.9

  catalyzed carboalumination - in situ transmetalation with a higher order cuprate, followed by stereoselective conjugate addition to a spiroenone. The C27–C28 tri-substituted olefin was formed either via coupling of a methyl cuprate with an enoltriflate, mediated by sonication, or via direct coupling between the C17-aldehyde and the C28-vinyl magnesium bromide.

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。
• Transmetalation reactions of alkenylalanes: copper-catalyzed conjugate addition to enones
  作者：Peter Wipf、Jacqueline H. Smitrovich、Choong Woon Moon

  DOI：10.1021/jo00037a040

  日期：1992.5

  An improved synthetic strategy for the in situ preparation of vinyl cuprates from alkynes is presented and used for the stereospecific synthesis of di-, tri-, and tetrasubstituted olefin& Hydroalumination or Cp2ZrCl2-catalyzed carboalumination of alkynes, followed by in situ transmetalation to bis-alkynyl-copper complex [(C4H9C = C)2CuCN]Li2 and addition of enones, led to the isolation of 1,4-addition products in high yields. Stoichiometric or catalytic amounts of copper complex gave similar results. However, in the presence of less than 10 mol % of Cu(I) complex, side products were formed and a significant drop in the yield of the desired conjugate addition product was observed. An ate-transfer mechanism is postulated for the rapid exchange of vinyl ligands from AI(III) to Cu(I) at low temperatures.
• Carboalumination of 1-alkynes and in situ transmetalation to higher order cyanocuprates. Stereospecific synthesis of tri- and disubstituted olefins by conjugate addition to enones
  作者：Robert E. Ireland、Peter Wipf

  DOI：10.1021/jo00292a009

  日期：1990.3
• IRELAND, ROBERT E.;WIPF, PETER;ROPER, THOMAS D., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N, C. 2284-2285
  作者：IRELAND, ROBERT E.、WIPF, PETER、ROPER, THOMAS D.

  DOI：——

  日期：——