tetracyclo[5.5.2.02,10.03,6]tetradeca-4,8,13-triene-11,11,12,12-tetracarbonitrile | 107093-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tetracyclo[5.5.2.02,10.03,6]tetradeca-4,8,13-triene-11,11,12,12-tetracarbonitrile
• CAS: 107093-66-3
• 化学式: C₁₈H₁₂N₄
• 分子量: 284.32
• InChiKey: JHJIXQYNGAGGPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  95.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracyclo[5.5.2.02,10.03,6]tetradeca-4,8,13-triene-11,11,12,12-tetracarbonitrile 在 potassium carbonate 作用下， 反应 0.08h， 生成 3,5-dioxo-4-azapentacyclo[8.5.2.02,6.07,15.011,14]heptadeca-8,12,16-triene-2,6-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  在四氰基乙烯与四环[5.3.2.0 2,10。0 3,6 ] dodeca-4,8,11-triene：均一狄尔斯-阿尔德反应的临界情况

  摘要：

  根据两种竞争反应模式，四苯并四乙烯[5.3.2.0 2,10 .0 3.6 ] dodeca-4,8,11-三烯（1）与四环[5.3.2.0 2,10 .0 3.6 ] dodeca-4,3-均涉及单一的同噻吩并二烯部分，生成加合物4和6的混合物。通过X射线分析建立结构6。化合物4和6由热允许homocycloaddition结果和禁止[Π 2 5 +σ 2 5 +Π 2小号+Π 2小号]反应，分别。反应速度与6：4从苯到硝基甲烷作为反应介质时，比值增加。导致4的homo-Dies-Alder反应被证明是可逆的。在甲醇化合物4中产生两性离子，其被溶剂捕获。讨论了反应机理。两性离子被提议作为通往6的途径的中间产物，但实验结果不允许在离子两步和形成4的协同环加成反应之间进行明确的选择。中性和碱催化加成甲醇以的四氰基乙烯部分4，6和相关的衍生物也进行了研究。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87499-8
• 作为产物：
  描述：

  hexacyclo[8.4.0.02,4.03,12.05,8.09,11]tetradec-6-ene-13,13,14,14-tetracarbonitrile 在 四氰基乙烯 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 以38%的产率得到tetracyclo[5.5.2.02,10.03,6]tetradeca-4,8,13-triene-11,11,12,12-tetracarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  在四氰基乙烯与四环[5.3.2.0 2,10。0 3,6 ] dodeca-4,8,11-triene：均一狄尔斯-阿尔德反应的临界情况

  摘要：

  根据两种竞争反应模式，四苯并四乙烯[5.3.2.0 2,10 .0 3.6 ] dodeca-4,8,11-三烯（1）与四环[5.3.2.0 2,10 .0 3.6 ] dodeca-4,3-均涉及单一的同噻吩并二烯部分，生成加合物4和6的混合物。通过X射线分析建立结构6。化合物4和6由热允许homocycloaddition结果和禁止[Π 2 5 +σ 2 5 +Π 2小号+Π 2小号]反应，分别。反应速度与6：4从苯到硝基甲烷作为反应介质时，比值增加。导致4的homo-Dies-Alder反应被证明是可逆的。在甲醇化合物4中产生两性离子，其被溶剂捕获。讨论了反应机理。两性离子被提议作为通往6的途径的中间产物，但实验结果不允许在离子两步和形成4的协同环加成反应之间进行明确的选择。中性和碱催化加成甲醇以的四氰基乙烯部分4，6和相关的衍生物也进行了研究。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87499-8

文献信息

• Hexafluoroisopropanol as a suitable solvent for rearrangements via zwitterionic intermediates
  作者：Marina Burdisso、Remo Gandolfi、Lucio Toma、Roberta Oberti

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82324-3

  日期：1991.8

  Rearrangement of the tricarbonyl(cycloheptatriene)iron derivative 1 to 2 and 3 took place very readily in 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) at room temperature. This finding is in striking contrast to the stability of 1 in MeOH under otherwise similar conditions. The isomerization processes which give rise to an equilibrium among 1, 2 and 3 must involve zwitterionic intermediates of the type

  在室温下，三羰基（环庚三烯）铁衍生物1至2和3的重排非常容易在1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）中进行。这一发现与1在甲醇中在其他类似条件下的稳定性形成鲜明对比。其产生的平衡之中的异构化方法1，2和3必须涉及的类型的两性离子中间体4，其形成，因此，高度由HFIP青睐。HFIP中的加热9将其重新排列为15。我们建议两性离子中间体的形成图12触发了碳环部分的重排，其可由于HFIP的高极性和低亲核性而发生。使用其他极性溶剂（例如甲醇或硝基甲烷）无法实现9 → 15的重排。该观察再次证明HFIP作为通过两性离子中间体进行异构化的介质是多么合适。甚至在纯化的HFIP中也存在微量的游离酸的作用。
• BURDISSO, M.;GAMBA, A.;GANDOLFI, R.;OBERTI, R., TETRAHEDRON, 1986, 42, N 3, 923-936
  作者：BURDISSO, M.、GAMBA, A.、GANDOLFI, R.、OBERTI, R.

  DOI：——

  日期：——