trans-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-6-amine)Co(OH)](2+) | 189188-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: trans-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-6-amine)Co(OH)](2+)
• CAS: 189188-84-9；189233-15-6；442157-49-5；442157-68-8；916310-45-7；916310-46-8
• 化学式: C₁₁H₂₈CoN₅O
• 分子量: 305.369
• InChiKey: SCCSVUIGDYRHMU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazocyclotetradecan-6-amine)CoNCFe(CN)5](1-) 、 trans-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-6-amine)Co(OH)](2+) 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有高核和Co III配位环境多样性的分子Co III / Fe II氰基桥联混合价化合物：制备和机理方面

  摘要：

  从已经描述过的母体双核Co III进行了离散的三核和四核混合价氰基桥联（Co III）2 / Fe II和（Co III）3 / Fe II配合物形成的动力学力学研究。/ Fe II和单核Co III复合物。不同的Co III为了调节单核和双核复合物上的氧化还原电势以及单核构建基的不稳定性，已使用包封单元。已经通过在高离子强度下进行的使静电作用无效的实验确定了涉及带相反电荷的反应物的外球前体复合物形成的重要性。pH的影响也至关重要，这与前体Co III / II氧化还原电势的pH依赖性相关，可以实现铁氰化物类似物和不稳定的Co II之间的氧化还原辅助缔合（在低pH下）。伙伴。新型不对称Co III L / Fe II / Co IIIL'络合物已得到充分表征，并且已在光谱上检测到一系列推定的（Co III L）2 / Fe II / Co III L'和（Co III L）3 / Fe II形式。与建立母体双核Co

  DOI：

  10.1021/ic802198s
• 作为产物：
  描述：

  cis-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-6-amine)CoCl](2+) 在 H₂O 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-[(6-methyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-6-amine)Co(OH)](2+)
  参考文献：
  名称：

  氨基取代的四氮杂环烷烃与钴（III）的五齿配位。第2部分。反式异构体的晶体结构，分子力学计算和碱水解动力学

  摘要：

  侧链大环12-甲基-1,4,7,10-四氮杂环癸烷-12-胺（L 13），6-甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-6-胺的叶绿素（III）配合物（L 14），分离出10-甲基-1,4,8,12-四氮杂环十五烷-10胺（L 15）和3-甲基-1,5,9,13-四氮杂十六环烷-3-胺（L 16）。作为反式异构体，仅适用于L 16和L 14的次要异构体。在两个反式配合物中，[Co（L 14）Cl] [ClO 4 ] 2在单斜空间群P 2 1 / c中结晶，a＝ 9.107（3），b＝ 16.448（4），c＝ 13.898（5）Å和β＝ 99.16（3）°，并且[Co（L 16）Cl] Cl [ClO 4 ]在相同空间中结晶。组，a＝ 16.868（9），b＝ 7.531（5），c＝ 20.51（2）Å和β＝ 126.61（5）°。对于2711和2314“观察到”的反射，单晶X射线结构测定分别精确到0

  DOI：

  10.1039/dt9920001643

文献信息

• Outer-sphere redox reactions of (N)5-macrocyclic cobalt(III) complexes. A temperature and pressure dependence kinetic study on the influence of size and geometry of different macrocycles
  作者：Manuel Martinez、Mari-Angel Pitarque、Rudi van Eldik

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05415-1

  日期：1997.3

  Abstract Outer-sphere redox reactions between [Co(N)5H2O]3+/[Co(N)5OH]2+ ((N)5=tetraazacycloamine ligand) and [Fe(CN)6]4− have been studied as a function of (N)5, temperature and pressure. The effect of the size of the (N)5 skeleton has been investigated to establish possible correlations between, on the one hand, the size, geometry and charge of the cobalt(III) complex and, on the other hand, the outer-sphere

  摘要研究了[Co（N）5H2O] 3 + / [Co（N）5OH] 2+（（N）5 =四氮杂环胺配体）与[Fe（CN）6] 4-的外层氧化还原反应（N）5，温度和压力的函数。研究了（N）5骨架尺寸的影响，一方面建立了钴（II​​I）配合物的尺寸，几何形状和电荷之间的关系，另一方面建立了外球之间的可能关系。形成常数，电子传输速率常数以及热和重压活化参数。获得的值表明，在所有实验系统中，外球形成常数在实验误差范围内均相同。[Co（N）5H2O] 3+络合物的电子传输速率常数随大环配体尺寸的增加而增加，而与其顺式或反式几何结构无关（从2开始）。在P = 1 atm，25°C，I = 1.0 M时，3×10-4 s-1（13元大环）至3.4×10-1 s-1（16元大环）。对于[Co（N）5OH] 2+络合物，这些差异明显较小（在相同条件下，从1.1×10-3到20×10-3 s-1）。羟基配合物
• Isomeric Distribution and Catalyzed Isomerization of Cobalt(III) Complexes with Pentadentate Macrocyclic Ligands. Importance of Hydrogen Bonding
  作者：Gabriel Aullón、Paul V. Bernhardt、Fernando Bozoglián、Mercè Font-Bardía、Brendan P. Macpherson、Manuel Martínez、Carlos Rodríguez、Xavier Solans

  DOI：10.1021/ic060720s

  日期：2006.10.1

  rearrangement of complexes of the type [CoXLn]2+,3+ (where X = Cl-, OH-, H2O, and Ln represents a pentadentate 13-, 14-, and 15-membered tetra-aza or diaza-dithia (N4 or N2S2) macrocycle bearing a pendant primary amine). The preparative procedures for chloro complexes produced almost exclusively kinetically preferred cis isomers (where the pendant primary amine is cis to the chloro ligand) that can be separated

  我们研究了[CoXLn] 2 +，3 +类型的配合物的异构体分布和重排（其中X = Cl-，OH-，H2O和Ln代表五齿的13-，14-和15元四-带有侧链伯胺的氮杂或二氮杂二恶英（N4或N2S2）大环）。氯配合物的制备步骤几乎完全产生了动力学上优选的顺式异构体（其中侧链伯胺是氯配体的顺式），可以通过仔细的阳离子交换色谱法进行分离。对于L13和L14，分离出所谓的cis-V异构体作为动力学产物，而对于L15，则首选cis-VI形式（基于N的非对映异构体），而对于L14（S）络合物，则都是cis-V获得反式I形式。所有这些配合物都会重新排列，形成稳定的反式异构体，其中侧链的伯胺会根据pH和后处理程序反式转变为单齿的水或羟基配体。总共研究了11种不同的配合物。从中，除了顺式-V- [CoClL14（S）] 2+的新结构外，[CoClL14（S）] 2+的两个不同的反式异构体也首次进行了结晶学表
• Pressure and temperature effects on metal-to-metal charge transfer in cyano-bridged Co^III–Fe^IIcomplexes
  作者：Brendan P. Macpherson、Basam M. Alzoubi、Paul V. Bernhardt、Manuel Martínez、Peter A. Tregloan、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/b418054b

  日期：——

  The effects of pressure and temperature on the energy (Eop) of the metal-to-metal charge transfer (MMCT, FeII→CoIII) transition of the cyano-bridged complexes trans-[L14CoNCFe(CN)5]− and cis-[L14CoNCFe(CN)5]− (where L14 = 6-methyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecan-6-amine) were examined. The changes in the redox potentials of the cobalt and iron metal centres with pressure and temperature were also examined and the results interpreted with Marcus–Hush theory. The observed redox reaction volumes can mainly be accounted for in terms of localised electrostriction effects. The shifts in Eop due to both pressure and temperature were found to be less than the shifts in the energy difference (ΔE°) between the CoIII–FeII and CoII–FeIII redox isomers. The pressure and temperature dependence of the reorganisational energy, as well as contributions arising from the different spin states of CoII, are discussed in order to account for this trend. To study the effect of pressure on CoIII electronic absorption bands, a new cyano-bridged complex, trans-[L14CoNCCo(CN)5], was prepared and characterised spectroscopically and structurally. X-Ray crystallography revealed this complex to be isostructural with trans-[L14CoNCFe(CN)5]·5H2O.

  研究了压力和温度对氰基桥联络合物反式[L14CoNCFe(CN)5]╱和顺式[L14CoNCFe(CN)5]╱（其中L14=6-甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-6-胺）的金属-金属电荷转移（MMCT，FeII╱CoIII）转变的能量（Eop）的影响。还研究了钴和铁金属中心的氧化还原电位随压力和温度的变化，并用Marcus-Hush理论解释了结果。观察到的氧化还原反应体积主要可以用局部电致伸缩效应来解释。发现压力和温度引起的Eop变化小于CoIII-FeII和CoII-FeIII氧化还原异构体之间的能量差（△E°）的变化。为了解释这一趋势，讨论了重组能对压力和温度的依赖性以及CoII不同自旋态的贡献。为了研究压力对CoIII电子吸收带的影响，制备了一种新的氰基桥联络合物反式[L14CoNCCo(CN)5]，并对其光谱和结构进行了表征。X射线晶体学显示该络合物与反式[L14CoNCFe(CN)5]·5H2O具有相同的结构。