(1S,1aR,7bR)-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-exo-carboxylic acid | 297166-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1S,1aR,7bR)-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-exo-carboxylic acid
• 英文别名: (1S,1aR,7bS)-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carboxylic acid；(1S)-(1ar,7bc)-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1c-carboxylic acid；(1S)-(1ar,7bc)-1a,7b-Dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalin-1c-carbonsaeure
• CAS: 297166-48-4
• 化学式: C₁₂H₁₀O₂
• 分子量: 186.21
• InChiKey: OTXCMHYEZWZTPS-VWYCJHECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,1aR,7bR)-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-exo-carboxylic acid 在 三乙基硅烷 、 二苯基膦叠氮化物 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (-)-(1S,8R)-10-azatricyclo[6.3.2.0^2,7]trideca-2,4,6,12-tetraen-9-one
  参考文献：
  名称：

  立体特异性“2-氮杂-二乙烯基环丙烷”重排

  摘要：

  通过确定重排产物 (1R,8S)-9 的绝对构型来研究光学纯酰基叠氮化物 (-)-(1S)-5 的热 2-aza-Cope 重排的立体化学过程。该反应通过一系列立体定向步骤从 5 进行到外-和内-异氰酸酯 6 和 7 的平衡混合物。内向异构体 7 经历 Cope 重排为推定的中间体 8，该中间体被捕获并表征为加合物 9b丁烷-1-醇。9b 的绝对构型是通过将其还原为酰胺 20 来确定的，并确定源自已知绝对构型的樟脑酸的 N-樟脑酰胺 21 的 X 射线结构。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000705)83:7<1525::aid-hlca1525>3.0.co;2-1
• 作为产物：
  描述：

  (1S,1aR,7bS)-ethyl 1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到(1S,1aR,7bR)-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-exo-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  铑（I）/ Zn（OTf）2-磷叶立德催化氧杂苯并降冰片二烯的不对称开环/环丙烷化。

  摘要：

  P-基团与过渡金属的强结合能力限制了稳定的P-基团在不对称有机金属催化中作为亲核试剂的利用。在本文中，我们描述了使用氧杂双环烯烃作为亲电子配体的第一个铑催化的P-内酯的不对称开环反应。包括酯，酮和酰胺型的P-基在内的各种P-基均适用。这种不对称反应是通过两个桥头CO键的断裂和两个CC键的形成而发生的，草酸苯并降冰片二烯被用作1,4-双亲电子试剂，从而以高收率和高对映选择性和完美的非对映选择性提供了苯并降二十碳烯的途径。本协议还构成稳定的P-ylide亲核试剂的第一个高对映选择性直接催化不对称环丙烷化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201909596

文献信息

• Fredga, Arkiv foer Kemi, 1958, vol. 12, p. 547,549
  作者：Fredga

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium(I)/Zn(OTf) ₂ ‐Catalyzed Asymmetric Ring Opening/Cyclopropanation of Oxabenzonorbornadienes with Phosphorus Ylides
  作者：Tao Chen、Lifei Gan、Ran Wang、Yuhua Deng、Fangzhi Peng、Mark Lautens、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.201909596

  日期：2019.10.28

  nucleophiles in asymmetric organometallic catalysis. Herein we describe the first rhodium-catalyzed asymmetric ring-opening reaction of P-ylides utilizing oxabicyclic alkenes as the electrophilic partner. Various P-ylides including ester-, ketone- and amide-style P-ylides are all applicable. This asymmetric reaction occurs through the cleavage of two bridgehead C-O bonds and the formation of two C-C bonds,

  P-基团与过渡金属的强结合能力限制了稳定的P-基团在不对称有机金属催化中作为亲核试剂的利用。在本文中，我们描述了使用氧杂双环烯烃作为亲电子配体的第一个铑催化的P-内酯的不对称开环反应。包括酯，酮和酰胺型的P-基在内的各种P-基均适用。这种不对称反应是通过两个桥头CO键的断裂和两个CC键的形成而发生的，草酸苯并降冰片二烯被用作1,4-双亲电子试剂，从而以高收率和高对映选择性和完美的非对映选择性提供了苯并降二十碳烯的途径。本协议还构成稳定的P-ylide亲核试剂的第一个高对映选择性直接催化不对称环丙烷化反应。
• A Stereospecific `2-Aza-divinylcyclopropane' Rearrangement
  作者：Paul Müller、Jean-Louis Toujas,、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1002/1522-2675(20000705)83:7<1525::aid-hlca1525>3.0.co;2-1

  日期：2000.7.5

  (1R,8S)-9. The reaction proceeds by a sequence of stereospecific steps from 5 to an equilibrating mixture of exo- and endo-isocyanates 6 and 7. The endo-isomer 7 undergoes Cope rearrangement to the putative intermediate 8, which is trapped and characterized as the adduct 9b of butan-1-ol. The absolute configuration of 9b was determined by its reduction to the amide 20, and determination of the X-ray

  通过确定重排产物 (1R,8S)-9 的绝对构型来研究光学纯酰基叠氮化物 (-)-(1S)-5 的热 2-aza-Cope 重排的立体化学过程。该反应通过一系列立体定向步骤从 5 进行到外-和内-异氰酸酯 6 和 7 的平衡混合物。内向异构体 7 经历 Cope 重排为推定的中间体 8，该中间体被捕获并表征为加合物 9b丁烷-1-醇。9b 的绝对构型是通过将其还原为酰胺 20 来确定的，并确定源自已知绝对构型的樟脑酸的 N-樟脑酰胺 21 的 X 射线结构。