9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene | 1248545-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene
• 英文别名: [5-Di(propan-2-yl)phosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-di(propan-2-yl)phosphane；[5-di(propan-2-yl)phosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1248545-30-3
• 化学式: C₂₇H₄₀OP₂
• 分子量: 442.562
• InChiKey: OBMXORMGCXFFSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  531.4±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene 在 potassium hydroxide 作用下， 以 正辛烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.08h， 生成 RhH2(trifluoromethanesulfonate){9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene}
  参考文献：
  名称：

  第9组的Xantphos型配合物：铑与铱

  摘要：

  用9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基）氧杂蒽[xant（P i Pr 2）2 ]引线处理二聚体[Rh（μ-Cl）（C 8 H 14）2 ] 2（1a）到d 8方平面复合体RhCl {xant（P i Pr 2）2 }（2），而铱对应物[Ir（μ-Cl）（C 8 H 14）2 ] 2（1b）的反应给出d 6八面体化合物I rHCl {xant（P i Pr 2）[我PrPCH（ME）C ħ 2 ]}（3）作为分子内C-H键活化的膦的异丙基取代基之一的结果。在2-丙醇的0.5 N KOH溶液中搅拌2和3会形成氢化物RhH {xant（P i Pr 2）2 }（4）和IrH 3 {xant（P i Pr 2）2 }（5） ， 分别。在60°C的正辛烷中，配合物2是稳定的。但是，化合物3会活化烷烃，从而产生顺式-二氢化物IrH 2 Cl {xant（P i Pr 2）2 }（6）和3-和4-辛烯的混合物。配合物6也可以通过3与H

  DOI：

  10.1021/ic4002658
• 作为产物：
  描述：

  9,9-二甲基氧杂蒽 、 氯二异丙基膦 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以88%的产率得到9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene
  参考文献：
  名称：

  夹杂配体的（（III）配合物：由市售OsCl 3 ·3H 2 O的制备及其X射线结构

  摘要：

  配合物OsCl 3 {dbf（P i Pr 2）2 } [ 1 ; dbf（P i Pr 2）2 = 4,6-双（二异丙基膦基）二苯并呋喃]，OsCl 3 {xant（P i Pr 2）2 } [ 2 ; xant（P i Pr 2）2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基））吨]和OsCl 3 {xant（PPh 2）2 } [ 3 ; 黄药（PPh 2）2通过相应的二膦与OsCl 3 ·3H 2 O的反应，以高收率获得了＝ 9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）the吨] 。钌（III）对应物RuCl 3 {dbf（P i Pr 2）2 }（4），RuCl 3 {xant（P i Pr 2）2 }（5）和RuCl 3 {xant（PPh 2）2 }（6）相似地从RuCl 3 ·3H 2 O获得。产量中等。dbf（P i Pr的X射线结构2）2和配合物1 - 3也报道。

  DOI：

  10.1021/ic101498h
• 作为试剂：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 、 频那醇硼烷 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以32%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (Z)-PSP-Pincer 铑配合物催化的末端炔烃的选择性硼氢化反应

  摘要：

  使用基于噻吨的 PSP-钳形铑催化剂实现了末端炔烃的高 ( Z ) 选择性硼氢化反应。与羰基化合物（如酮和醛）相比，这种硼氢化反应对炔烃表现出良好的化学选择性。机理研究表明铑-亚乙烯基中间体的参与，高（Z）选择性可归因于 PSP-铑催化剂的刚性和富电子性质。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03606

文献信息

• (POP)Rh pincer hydride complexes: unusual reactivity and selectivity in oxidative addition and olefin insertion reactions
  作者：Michael C. Haibach、David Y. Wang、Thomas J. Emge、Karsten Krogh-Jespersen、Alan S. Goldman

  DOI：10.1039/c3sc50380a

  日期：——

  addition of H2 to a highly reactive three-coordinate species. Ethylene is hydrogenated by (tBuxanPOP)Rh(H)2+ at 25 °C, but propylene is not, even at elevated temperatures. Ethylene undergoes insertion into the Rh–H bond of (tBuxanPOP)RhH; this reaction is reversible, allowing for an experimental determination of the equilibrium constant for this hydrometalation. The less bulky iPrxanPOP ligand affords a

  我们对铑络合物配笨重的合成和反应性报告，中性配位体钳形具有“POP”协调基序，吨卜xanPOP，的iPr xanPOP，和吨卜furPOP（吨卜xanPOP = 4,5-双（二-叔-丁基膦基）-9,9-二甲基-9 H - the吨; iPr xanPOP = 4,5-双（二异丙基膦基）-9,9-二甲基-9 H - the吨; t Bu furPOP = 2,5-bis（（di-叔-丁基膦基）甲基）呋喃）。通常，这项工作中描述的（POP）Rh复合物比其（PNP）Rh和（PCP）Rh类似物具有更高的反应活性，从而可以在相对温和的条件下生成数个新物种。因此，单体（POP）RhCl络合物氧化加成H 2形成（POP）Rh（H）2 Cl，由其配位的不饱和氢化物络合物（POP）Rh（H）2 +和（t Bu xanPOP）Rh（H）可以获得。在新的配体t Bu furPOP的情况下，与H 2的反应的主要动
• POP-Pincer Osmium-Polyhydrides: Head-to-Head (<i>Z</i>)-Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Joaquín Alós、Tamara Bolaño、Miguel A. Esteruelas、Montserrat Oliván、Enrique Oñate、Marta Valencia

  DOI：10.1021/ic400730a

  日期：2013.5.20

  both chloride ligands and the hexahydride OsH6xant(PiPr2)2} (7), containing a κ2-P-binding diphosphine, is formed under 3 atm of hydrogen at 50 °C. Complex 7 releases a H2 molecule to yield the tetrahydride OsH4xant(PiPr2)2} (8), which can be also prepared by reaction of OsH6(PiPr3)2 (9) with xant(PiPr2)2. Complex 8 reduces H+ to give, in addition to H2, the oxidized OsH4-species [OsH4(OTf)xant(PiPr2)2}]+

  宽范围的锇polyhydride络合物的稳定化由POP-钳配体xant（P我镨2）2（9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基）呫吨）已通过合成顺-OsCl 2 κ -小号- （DMSO）4 }（1，DMSO =二甲亚砜）。用二膦在回流下处理该加合物的甲苯溶液，得到OsCl 2 xant（P i Pr 2）2 }（κ- S- DMSO）（2）。在Et 3存在下2与H 2的反应N提供OsH 3 Cl xant（P i Pr 2）2 }（3），也可以通过将xant（P i Pr 2）2添加到不饱和d 4-三氢化物OsH 3 Cl（P ）的甲苯溶液中来制备i Pr 3）2（5）。配合物3在90°C时可还原性除去甲苯中的H 2。在二甲亚砜的存在下，生成的一元氢化物被S-供体分子捕获，得到OsHCl xant（P i Pr 2）2 }（κ- S- DMSO）（6）。2与H 2的反应对Brønsted碱是明智的。因此，在对比的Et
• POP–Pincer Ruthenium Complexes: d⁶ Counterparts of Osmium d⁴ Species
  作者：Joaquín Alós、Tamara Bolaño、Miguel A. Esteruelas、Montserrat Oliván、Enrique Oñate、Marta Valencia

  DOI：10.1021/ic402795g

  日期：2014.1.21

  1-diphenyl-2-propyn-1-ol in a similar manner to its ruthenium counterpart 2 to yield the allenylidene derivative, OsCl2(═C═C═CPh2)xant(PiPr2)2} (14). Ammonia borane also reduces the Cβ–Cγ double bond of the allenylidene of 14. However, the resulting vinylidene species, OsCl2(═C═CHCHPh2)xant(PiPr2)2} (15), is inert. Complex 12 is an efficient catalyst precursor for the hydrogen transfer from 2-propanol to

  从顺式-RuCl 2 κ- S开始，制备了一系列由POP-夹子配体xant（P i Pr 2）2（9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基）氧杂蒽）稳定的钌配合物。-（DMSO）4 }（1； DMSO =二甲基亚砜）。用二膦在回流下处理该加合物的甲苯溶液，得到RuCl 2 xant（P i Pr 2）2 }（κ- S - DMSO ）（2），其在布朗斯台德碱的存在下与H 2反应。在Et 3存在下的反应N提供RuHCl xant（P i Pr 2）2 }（κ- S -DMSO）（3），而NaH除去两个氯化物配体，得到RuH 2 xant（P i Pr 2）2 }（κ- S -DMSO ）（4）。的搅拌3在2-丙醇下3个大气压为h 2长一段时间产生DMSO的消除和H的协调2，得到二氢衍生物，RuHCl（η 2 -H 2）xant（P我镨2）2 }（5）。相反至H 2，PPH 3容易置换DMSO从金属中心3，得到RuHCl
• Dehydropolymerization of H₃B·NMeH₂ To Form Polyaminoboranes Using [Rh(Xantphos-alkyl)] Catalysts
  作者：Gemma M. Adams、Annie L. Colebatch、Joseph T. Skornia、Alasdair I. McKay、Heather C. Johnson、Guy C. Lloyd−Jones、Stuart A. Macgregor、Nicholas A. Beattie、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/jacs.7b11975

  日期：2018.1.31

  cationic 6 (Mn = 9000 g mol-1, Đ = 2.9). For 6 isotopic labeling studies suggest a rate-determining NH activation, while speciation studies, coupled with DFT calculations, show the formation of a dimetalloborylene [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)}2B]+ as the, likely dormant, end product of catalysis. A dual mechanism is proposed for dehydropolymerization in which neutral hydrides (formed by hydride transfer

  据报道，使用基于中性和阳离子 Rh(Xantphos-R)} 片段的催化剂，其中 PR2 基团选自 Et， iPr 和 tBu。最有效的系统基于 Rh(Xantphos-iPr)}，即 [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)(H)2(η1-H3B·NMe3)][BArF4], 6 , 和 Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)H, 11. 虽然 H2 演化动力学表明两者都是快速催化剂 (ToF ≈ 1500 h-1)，但脱氢聚合的聚合物生长动力学表明了一个经典的链增长过程中性 11 (Mn = 28 000 g mol-1, Đ = 1.9) 促进聚合度明显高于阳离子 6 (Mn = 9000 g mol-1, Đ = 2.9)。6 项同位素标记研究表明 NH 活化速率决定性，而形态研究和 DFT 计算表明，二金属亚硼烯 [Rh(κ3-P,O,P-Xantphos-iPr)}2B]+
• On the Feasibility of Nickel-Catalyzed Trifluoromethylation of Aryl Halides
  作者：Jesús Jover、Fedor M. Miloserdov、Jordi Benet-Buchholz、Vladimir V. Grushin、Feliu Maseras

  DOI：10.1021/om5008743

  日期：2014.11.24

  The first Ni(II) complexes with fluoride trans to a non-electron-deficient aryl, [(Cy3P)2Ni(1-Np)F] and [(i-PrXantphos)Ni(1-Np)F], have been prepared and fully characterized. Surprisingly, [(Cy3P)2Ni(1-Np)F] can be produced from [(Cy3P)2Ni(1-Np)Cl] and CsF rather than AgF that is conventionally used for the synthesis of late transition metal fluorides via X/F exchange. While [(Cy3P)2Ni(1-Np)F] is unreactive

  通过对42种双齿膦（PP）的计算筛选，从[（PP）Ni（Ph）（CF 3）]型Ni（II）络合物中消除了Ph–CF 3的还原性，为候选方案带来了希望。所计算的障碍和合成可达考虑已确定了两个PP配体，dippf和dcypf（Δ ģ ⧧ = 22.6和23.2千卡/摩尔，分别地），以代替博士与1-Np为（1-萘基）实验研究。配体交换用浸渍粉或dcypf制备的[（Ph 3 P）2 Ni（1-Np）Cl]干净地产生了[（dippf）Ni（1-Np）Cl]和[（dcypf）Ni（1-Np）Cl]，缺乏M···Fe相互作用的反式方形平面1,1'-二茂铁基骨架的二膦金属配合物的第一个例子。CF处理这些氯化物3 SiMe 3 / F –，AgCF 3 / MeCN或[（Ph 3 P）3 Cu（CF 3）]不能提供可分离的或19 F NMR检测的[（PP）Ni（1-Np）（CF 3）] （PP = dipp