(4R,5S)-1-aza-4-(methoxycarbonyl)bicyclo<3.3.0>octan-8-one | 132341-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (4R,5S)-1-aza-4-(methoxycarbonyl)bicyclo<3.3.0>octan-8-one
• 英文别名: (1R,7aS)-methyl 5-oxohexahydro-1H-pyrrolizine-1-carboxylate；methyl (1R,7aS)-5-oxohexahydro-1H-pyrrolizine-1-carboxylate；(4R,5S)-1-aza-4-(methoxycarbonyl)bicyclo[3.3.0]octan-8-one；methyl (1R,8S)-5-oxo-1,2,3,6,7,8-hexahydropyrrolizine-1-carboxylate
• CAS: 132341-52-7
• 化学式: C₉H₁₃NO₃
• 分子量: 183.207
• InChiKey: KVMOVFLITBFQQV-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-1-aza-4-(methoxycarbonyl)bicyclo<3.3.0>octan-8-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到(4R,5S)-1-aza-4-(hydroxymethyl)bicyclo<3.3.0>octan-8-one
  参考文献：
  名称：

  手性锡（II）的非对映选择性烷基化将烯丙基化成环状酰基亚胺离子。（-）-supinidine的不对称全合成

  摘要：

  研究了手性锡（II）烯醇锡（II）10与环酰基亚胺离子5的不对称烷基化反应的范围和机理。还实现了该反应在不对称合成（-）-亚氨嘧啶中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96008-9
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-羟乙基)丁二酰胺 在 N-乙基哌啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 83.0h， 生成 (4R,5S)-1-aza-4-(methoxycarbonyl)bicyclo<3.3.0>octan-8-one
  参考文献：
  名称：

  手性锡（II）的非对映选择性烷基化将烯丙基化成环状酰基亚胺离子。（-）-supinidine的不对称全合成

  摘要：

  研究了手性锡（II）烯醇锡（II）10与环酰基亚胺离子5的不对称烷基化反应的范围和机理。还实现了该反应在不对称合成（-）-亚氨嘧啶中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96008-9

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 2-Alkyl-Substituted 2,5-Dihydropyrroles from Optically Active Aza-Baylis−Hillman Adducts. Formal Synthesis of (−)-Trachelanthamidine.
  作者：Shingo Ishikawa、Fumiaki Noguchi、Akio Kamimura

  DOI：10.1021/jo100315j

  日期：2010.6.4

  the corresponding 2,3-disubstituted pyrrolidine in good yield. The stereoselectivity of the hydrogenation was sensitive to the presence or absence of the protective group in the C2-side chain. The TBS-protected 2,5-dihydropyrrole gave a 1:1 mixture of the cis/trans isomers, while free alcohol afforded the trans-2,3-disubstituted pyrrolidine in a selectivity of 6:1. The formal synthesis of (−)-trachelanthamidine

  通过不对称的氮杂-Baylis-Hillman等效反应和随后的闭环易位反应，制备了一系列旋光的2-烷基取代的2,5-二氢吡咯。光学活性的氮杂-Baylis-Hillman加合物经历了平稳的两步转化为N-烯丙基-β-氨基-α-亚甲基酯的收率很高，几乎可以通过Grubbs催化剂催化的RCM反应定量地获得手性2,5-二氢吡咯，这是氮杂杂环合成的潜在前体。进行转化而不会损失起始原料的光学纯度。检验了该方法在（-）-trachelanthamidine中的合成应用。2，5-二氢吡咯的氢化顺利进行，以良好的产率得到相应的2，3-二取代的吡咯烷。氢化的立体选择性对C 2侧链中是否存在保护基敏感。TBS保护的2，5-二氢吡咯得到顺式/反式异构体的1：1混合物，而游离醇提供了反式-2,3-二取代的吡咯烷的选择性为6：1。（-）-trachelanthamidine的正式合成是从手性亚磺酰亚胺中分11步完成的
• Sigmatropic Rearrangement of Vinyl Aziridines: Expedient Synthesis of Cyclic Sulfoximines from Chiral Sulfinimines
  作者：Toni Moragas、Ryan M. Liffey、Dominika Regentová、Jon-Paul S. Ward、Justine Dutton、William Lewis、Ian Churcher、Lesley Walton、José A. Souto、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/anie.201604188

  日期：2016.8.16

  A novel rearrangement of 2‐vinyl aziridine 2‐carboxylates to unusual chiral cyclic sulfoximines is described herein. The method allows the synthesis of substituted cyclic sulfoximines in high yields with complete stereocontrol, and tolerates a wide substrate scope. A one‐pot process starting directly from sulfinimines provides access to complex chiral sulfoximines in only two steps from commercially

  本文描述了2-乙烯基氮丙啶2​​-羧酸盐向不寻常的手性环状亚砜亚胺的新颖重排。该方法允许在完全立体控制的情况下高收率地合成取代的环亚砜亚胺，并且可以耐受广泛的底物范围。直接从亚磺胺开始的一锅法工艺仅需两个步骤，即可从市售醛类中获得复杂的手性亚砜亚胺。还公开了通过将环亚砜亚胺转化成吡咯啉而在曲氯丹定的正式合成中的机理假说和合成应用。
• Diastereoselective alkylation of chiral tin (II) enolates onto cyclic acyl iminium ions. Asymmetric total synthesis of (-)-supinidine
  作者：Yoshimitsu Nagao、Wei-Min Dai、Masahito Ochiai、Motoo Shiro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96008-9

  日期：1990.1

  The scope and mechanism of the asymmetric alkylation of chiral tin (II) enolate 10 with cyclic acyl iminium ion 5 were investigated. An application of the reaction to the asymmetric synthesis of (-)-supinidine was also achieved.

  研究了手性锡（II）烯醇锡（II）10与环酰基亚胺离子5的不对称烷基化反应的范围和机理。还实现了该反应在不对称合成（-）-亚氨嘧啶中的应用。