(S)-3-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-2-butanone | 135367-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-3-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-2-butanone
• 英文别名: (S)-3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-butanone；3-(S)-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2-butanone；(S)-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-butanone；TBDPS-protected (S)-acetoin；(S)-3-{[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy}-2-butanone；(3S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutan-2-one
• CAS: 135367-18-9
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂Si
• 分子量: 326.511
• InChiKey: ZMLURBMIACHVHR-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(prop-1-yn-1-yl)silane 、 (S)-3-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-2-butanone 在 五氯化钽 、 锌 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E,4S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[dimethyl(phenyl)silyl]-2,3-dimethylpent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  在prins-频哪醇合成2,2-二取代的4-酰基四氢呋喃中进行立体选择。（-）-柑橘病毒的对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]当酮的α-取代基大小相差很大时，烯丙基二醇与不对称酮的缩合以高立体选择性进行，形成2,2-二取代的4-酰基四氢呋喃。这种类型的Prins-频哪醇缩合是（-）-柑橘病毒的对映选择性合成的核心战略步骤。

  DOI：

  10.1021/ol991315q
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S)-3-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  从烯丙基缩醛的酸促进重排立体控制制备四氢呋喃

  摘要：

  报道了一种从容易获得的烯丙基二醇和羰基组分构建取代四氢呋喃的新方法。这种合成是高度立体控制的，并允许在每个碳上结合碳侧链。对映异构纯的四氢呋喃很容易从手性、非外消旋的烯丙二醇前体制备。从乳酸衍生的烯丙基二醇 6a 不对称合成 (+)-毒蕈碱甲苯磺酸酯表明，关键的重排步骤发生在同烯丙基立体中心的构型保留（方案 V）。来自 5R 缩酮 26b 的酰基四氢呋喃 (-)-27b 组装中光学活性的完全保留（方案 IV）与两步环化-频哪醇序列（方案 VII）发生的中心重排一致。

  DOI：

  10.1021/ja00014a030

文献信息

• A General Strategy for the Synthesis of Cladiellin Diterpenes:  Enantioselective Total Syntheses of 6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin A, and the Initially Purported Structure of Sclerophytin A
  作者：David W. C. MacMillan、Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/ja016351a

  日期：2001.9.1

  step; chemo- and stereoselective hydroxyl-directed epoxidation of 49, 72, and 90 followed by regioselective reductive opening with hydride to install the C3 tertiary hydroxyl group; and a diastereoselective Nozaki-Hiyama-Kishi cyclization of iodoaldehyde 56 to forge the oxacyclononane ring and the C6 hydroxyl stereocenter. Other key transformations include chemo- and stereoselective hydroxyl-directed

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛
• A Macrocyclic Approach to Tetracycline Natural Products. Investigation of Transannular Alkylations and Michael Additions
  作者：Joseph S. Wzorek、Thomas F. Knöpfel、Ioannis Sapountzis、David A. Evans

  DOI：10.1021/ol302691j

  日期：2012.12.7

  presented. The pivotal intermediate is identified as macrocycle III. The two interior bonds (C4a–C12a and C5a–C11a) are to be constructed through sequential transannular Michael additions (III–II) and compression-promoted transannular isoxazole alkylations from intermediate II.

  提出了一种新的四环素核心结构方法。关键中间体被确定为大环III。两个内部键（C4a–C12a和C5a–C11a）将通过顺序的跨环Michael加成（III – II）和由中间体II压缩促进的跨环异恶唑烷基化来构建。
• Synthetic Studies towards Iriomoteolide-1a: Construction of the C13-C23 Fragment
  作者：Gang Zhao、Zhengqing Ye、Lisheng Deng、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0029-1217728

  日期：2009.9

  A stereoselective synthesis of the C13-C23 segment of iriomoteolide-1a was achieved using, as key steps, a highly stereocontrolled crotylation to build the stereocenters at C18 and C19 and a Julia-Kocienski olefination to establish the C15-C16 E-olefin moiety.

  通过采用高度立体控制的克罗提化反应建立C18和C19的立体中心，以及朱莉亚-科琴斯基烯化反应形成C15-C16 E-烯烃部分，成功实现了Iriomoteolide-1a的C13-C23片段的立体选择性合成。
• Aldol-Type Chirons from Asymmetric Hydrogenations of Trisubstituted Alkenes
  作者：Jian Zhao、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ol900308w

  日期：2009.5.21

  Catalyst control dominates in the asymmetric hydrogenations of largely unfunctionalized trisubstituted alkenes formed from lactic acid and glyceraldehyde, affording syn- and ant aldol products of the type shown above.
• WO2008/154743
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