(2R,5S)-5-([(1,1-dimethyl)ethyldiphenylsilyl]oxymethyl)tetrahydrofuran-2-carbonitrile | 149198-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,5S)-5-([(1,1-dimethyl)ethyldiphenylsilyl]oxymethyl)tetrahydrofuran-2-carbonitrile
• 英文别名: (2R,5S)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxolane-2-carbonitrile
• CAS: 149198-05-0
• 化学式: C₂₂H₂₇NO₂Si
• 分子量: 365.547
• InChiKey: DIKVQBYCUKKTIK-MOPGFXCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-5-([(1,1-dimethyl)ethyldiphenylsilyl]oxymethyl)tetrahydrofuran-2-carbonitrile 在 5percent Pd-CaCO₃-Pb 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 sudan red 、 氢气 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 128.27h， 生成 (6R)-6-methyl-6-[(2R,5S)-5-([(1,1-dimethyl)ethyldiphenylsilyloxy]methyl)tetrahydrofuran-2-yl]pyran-2[3H]-one
  参考文献：
  名称：

  硬化菌素A原始结构类似物的合成方法。

  摘要：

  描述了硬化菌素A的原始结构的类似物的途径。将双脱氧核糖基腈10a，b的β-端基异构体（由谷氨酸制备）转化为甲基酮11。在乙醚/三甲胺中将甲硅烷基化的乙炔化物加到11上，主要得到22a。用甲基烯丙基卤化物烷基化并进行臭氧分解，得到酮24，然后通过氢化和第二次臭氧分解将其转化为酮醛26。两步的醇醛缩醛工艺以良好的总产率提供了所需的3-吡喃酮27。然而，几种将该烯酮27转化为所需的菌藻素类似物2的方法失败了。

  DOI：

  10.1021/jo016246j
• 作为产物：
  描述：

  5-(羟基甲基)二氢-2(3H)-呋喃酮 在 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (2R,5S)-5-([(1,1-dimethyl)ethyldiphenylsilyl]oxymethyl)tetrahydrofuran-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃-足，立体选择性合成反式2,5-寡聚四氢呋喃

  摘要：

  对映体纯的THF-Podands 1从内酯3开始沿线性路线合成。高度立体化学控制是通过将官能化的格氏试剂7螯合控制地添加到6型α-烷氧基-醛中来实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77598-8

文献信息

• Tetrahydrofuran-podands, stereoselective synthesis of trans-2,5-oligo-tetrahydrofurans
  作者：Ulrich Koert、Matthias Stein、Klaus Harms

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77598-8

  日期：1993.4

  Enantiomerically pure THF-podands 1 were synthesized along a linear route starting from lactone 3. A high degree of stereochemical control was achieved by chelation controlled addition of the functionalized Grignard reagent 7 to α -alkoxy-aldehydes of type 6.

  对映体纯的THF-Podands 1从内酯3开始沿线性路线合成。高度立体化学控制是通过将官能化的格氏试剂7螯合控制地添加到6型α-烷氧基-醛中来实现的。
• Synthese neuer Pyridin-C-nukleoside der 2 ,3 -Didesoxyribose durch „inverse“ [4+2]-Cycloaddition Synthesis of Novel Pyridine-C-nucleosides of 2,3-Dideoxyribose by „Inverse“ [4+2]-Cycloaddition
  作者：Gunther Seitz、Johanna Siegl

  DOI：10.1515/znb-1997-0715

  日期：1997.7.1

  enol ethers and several cyclic ketene acetals in an „inverse“ [4+2]-cycloaddition reaction. The Diels-Alder adducts spontaneously eliminate N2 and after follow-up reactions the O-TBDPS protected pyridine-C-nucleosides 13, 15, 17,19, 21 and 23 are formed. Removal of the protecting group by treatment with CF3CO2H /H2O leads to the corresponding 2’,3’-dideoxy-β-D-ribofuranosyl- pyridines.

  异头亚胺酯 5 和 6 是 C-核苷合成的合适前体，被制备并用作 Diels-Alder 反应中的亲异二烯体，具有反向电子需求，以产生新的受保护的 1.2.4-三嗪 C-核苷 8 和 9。它们可以通过用 70% 三氟乙酸处理脱保护以提供游离的 C-核苷 10 和 11。 8 的三嗪“糖苷”包含缺电子二氮二烯系统，高度活化以与各种富电子亲二烯体反应，如烯胺、烯醇醚和几种环状烯酮缩醛在“逆”[4+2]-环加成反应中。Diels-Alder 加合物自发消除 N2，在后续反应后形成 O-TBDPS 保护的吡啶-C-核苷 13、15、17、19、21 和 23。
• Koert, Ulrich; Stein, Matthias; Wagner, Holger, Liebigs Annalen, 1995, # 8, p. 1415 - 1426
  作者：Koert, Ulrich、Stein, Matthias、Wagner, Holger

  DOI：——

  日期：——
• Koert, Ulrich; Wagner, Holger; Pidun, Ulrich, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 8, p. 1447 - 1458
  作者：Koert, Ulrich、Wagner, Holger、Pidun, Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic Approach to Analogues of the Original Structure of Sclerophytin A
  作者：Michael E. Jung、Joseph Pontillo

  DOI：10.1021/jo016246j

  日期：2002.9.1

  is described. The beta-anomer of dideoxyribosyl nitriles 10a,b (prepared from glutamic acid) was converted into the methyl ketone 11. Addition of a silylated acetylide to 11 in diethyl ether/trimethylamine gave mainly 22a. Alkylation with methallyl halide and ozonolysis gave the ketone 24, which was then converted by hydrogenation and a second ozonolysis into the keto aldehyde 26. A two-step aldol process

  描述了硬化菌素A的原始结构的类似物的途径。将双脱氧核糖基腈10a，b的β-端基异构体（由谷氨酸制备）转化为甲基酮11。在乙醚/三甲胺中将甲硅烷基化的乙炔化物加到11上，主要得到22a。用甲基烯丙基卤化物烷基化并进行臭氧分解，得到酮24，然后通过氢化和第二次臭氧分解将其转化为酮醛26。两步的醇醛缩醛工艺以良好的总产率提供了所需的3-吡喃酮27。然而，几种将该烯酮27转化为所需的菌藻素类似物2的方法失败了。