ap-2-<1-(bromomethyl)ethenyl>-1-(9-fluorenyl)naphthalene | 134864-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: ap-2-<1-(bromomethyl)ethenyl>-1-(9-fluorenyl)naphthalene
• 英文别名: 2-[1-(bromomethyl)ethenyl]-1-(9-fluorenyl)naphthalene；9-[2-(3-bromoprop-1-en-2-yl)naphthalen-1-yl]-9H-fluorene
• CAS: 134864-92-9；134932-11-9
• 化学式: C₂₆H₁₉Br
• 分子量: 411.341
• InChiKey: VTMZMTLYLMXLKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(9-fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalene 在 苯基溴化硒 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.33h， 以39%的产率得到ap-2-<1-(bromomethyl)ethenyl>-1-(9-fluorenyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  稳定旋转异构体的反应性。十一。1-(9-芴基)-2-(1-甲基乙烯基)萘旋转异构体与硫属基卤化物的反应及甲硫基氯化物与脱硫异构体反应过程中的着色观察

  摘要：

  在四氯化碳中，对甲苯磺酰氯与标题烯烃的反应得到加成产物和 sp-1-(9-芴基)-2-[1-(对甲苯硫基甲基)乙烯基]萘，而只有在sp的情况下，产物是p-1-(9-芴基)-2-[1-(对甲苯基硫代甲基)乙烯基]萘。没有检测到通常在 sp-异构体与卤素或氯化卤化物反应中观察到的环化化合物。已经进行了各种不成功的尝试，包括使用甲磺酰氯以利用不同的含硫酸度、使用软阴离子阻止去质子化或使用极性溶剂通过稳定插入的阳离子来加速环化，以寻找形成环化化合物的条件. 用苯硒基卤化物获得了类似的不成功结果。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.63

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers. XXXI. Bromine Addition to the Olefinic Moiety of Rotameric 1-(9-Fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalenes
  作者：Michinori Oki、Katsumi Shionoiri、Katsumasa Otake、Masaru Ono、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.66.589

  日期：1993.2

  Reaction of bromine with the ap form of the title compound afforded a normal addition compound, whereas the same with the sp form did no addition compound but a pair of bromo-olefins and a cyclized product, formation of which can be rationalized by deprotonation from and by attack of the π-system of the fluorene group on the intervening cation. The abnormal reactions of the sp form are the consequence

  溴与标题化合物的 ap 形式反应提供了正常的加成化合物，而与 sp 形式相同的没有加成化合物，而是一对溴烯烃和环化产物，其形成可以通过从 和通过芴基团的 π 系统对介入阳离子的攻击。sp 形式的异常反应是芴部分的空间效应的结果，该效应阻止了在反应位点形成四面体碳。环化产物的立体化学通过 NOE 实验和 X 射线晶体学确定。仅一种异构体的立体选择性形成通过起始材料的结构合理化，其立体动力学通过动态核磁共振方法研究，和溴阳离子的攻击方向。为了比较中间阳离子的归宿，用对甲苯磺酸银处理来自 ap 形式的加合物。发现这个比例...
• Reactions of<i>ap</i>- and<i>sp</i>-1-(9-Fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalene Rotamers with Bromine Chloride or Iodine Chloride and Unusual Populations of the Corresponding 1-(9-Fluorenyl)-2-[(<i>E</i>)-2-halo-1-methylethenyl]naphthalene Rotamers
  作者：Michinori Oki、Takanori Hirose、Kiyoka Maeda、Maki Yanagawa、Yasukazu Kataoka、Hiroharu Kojima、Nobuhiro Morita、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.70.859

  日期：1997.4

  low nucleophilicity and high proton affinity of the chloride ion. Iodine chloride afforded more addition product for the ap-isomer than the case of bromine chloride, whereas the sp-isomer reacted with iodine chloride to give a better yield of a cyclized compound, (8R*,14cS*)-8-iodomethyl-8-methyl-8,14c-dihydrodibenzo[a,l]aceanthrylene, than that of the cyclized compound from bromine chloride. Such results

  进行氯化溴和氯化碘与烯键在 1-(9-芴基)-2-(1-甲基乙烯基)萘旋转异构体中的反应以检查产物分布。在对异构体氯化溴的情况下，除加成产物外还产生一些溴烯烃，而 (8R*,14cS*)-8-溴甲基-8-甲基-8,14c-二氢二苯并[al]相对于溴和 sp-异构体之间的反应的情况，sp-异构体中的乙炔减少。结果归因于氯离子的低亲核性和高质子亲和力。与氯化溴相比，氯化碘为 ap-异构体提供了更多的加成产物，而 sp-异构体与氯化碘反应得到更高产率的环化化合物 (8R*,14cS*)-8-iodomethyl-8 -甲基-8,14c-二氢二苯并[a, l]aceanthrylene，而不是来自氯化溴的环化化合物。这样的结果归因于碘取代基对β-...的更好的稳定作用。
• Reactivities of Stable Rotamers. XXXVIII. Reaction of Chlorine with 1-(9-Fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalene Rotamers: Outstanding Solvent Effects on Product Distribution and Ritter Type Reactions in Acetonitrile
  作者：Michinori Oki、Takanori Hirose、Michihiko Aki、Nobuhiro Morita、Emiko Nose、Yasukazu Kataoka、Masaru Ono、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.69.3345

  日期：1996.11

  chlorine were done as carbon tetrachloride, nitromethane, and acetonitrile solutions. The ap-isomer afforded a mixture of the corresponding addition product and olefins that are derived by deprotonation of the intervening chloro-carbocation. The product distribution was strongly affected by the solvents, although chlorinated olefins are the main products in carbon tetrachloride. The sp-isomer yielded

  标题化合物的烯烃部分与氯的反应在四氯化碳、硝基甲烷和乙腈溶液中进行。对映异构体提供相应的加成产物和烯烃的混合物，烯烃是通过中间氯-碳正离子的去质子化得到的。尽管氯化烯烃是四氯化碳中的主要产物，但产物分布受溶剂的影响很大。sp-异构体产生与这些化合物在四氯化碳中旋转异构的氯-烯烃。在这些条件下，没有检测到环化化合物，如果中间阳离子对靠近它的苯环发生攻击，则预期会出现这种情况。相比之下，硝基甲烷中的反应导致形成环化化合物作为 sp 异构体的主要产物。
• Reactivities of Stable Rotamers. XXXIII. Addition of Positive Bromine Compounds to the Olefinic Moiety of 1-(9-Fluorenyl)-2-(1-methylethenyl)naphthalene Rotamers and Facile Benzene Ring Cleavage in One of the Intermediates from the<i>sp</i>-Form
  作者：Michinori Oki、Kiyoka Maeda、Tadashi Akinaga、Yasukazu Kataoka、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.67.2825

  日期：1994.10

  Addition of positive bromine compounds to the title olefins was carried out with use of N-bromosuccinimide–water and t-butyl hypobromite and the results are compared with the case of bromine addition. In the case of the ap-isomer, the reactions reported here all produce bromo-olefins in addition to an addition product, in contrast to the case of bromine which gives only an addition product. The sp-isomer

  使用 N-溴代琥珀酰亚胺-水和叔丁基次溴酸盐将正溴化合物添加到标题烯烃中，并将结果与​​添加溴的情况进行比较。在对映异构体的情况下，与仅产生加成产物的溴的情况相反，这里报道的反应除了产生加成产物外都产生溴烯烃。sp-异构体提供与溴加成所观察到的相同的产物，但产物的比例不同。在β-异构体的情况下，具有更高质子亲和力并因此对碳阳离子具有更低亲和力的阴离子物质导致加成产物的形成减少和溴烯烃的形成增加。产物的比率，溴烯烃与环化化合物，
• Oki, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 2, p. 176 - 187
  作者：Oki

  DOI：——

  日期：——