(3aR,4S,6R,6aS)-2,2-dimethyl-4-(2-phenylpropan-2-yloxy)-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[d][1,3]dioxol-6-ol | 288269-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (3aR,4S,6R,6aS)-2,2-dimethyl-4-(2-phenylpropan-2-yloxy)-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 288269-06-7
• 化学式: C₁₇H₂₄O₄
• 分子量: 292.375
• InChiKey: KQPASQMKXZHPNY-CBBWQLFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,6R,6aS)-2,2-dimethyl-4-(2-phenylpropan-2-yloxy)-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[d][1,3]dioxol-6-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到(3aR,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-(2-phenylpropan-2-yloxy)-3a,5,6,6a-tetrahydrocyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one
  参考文献：
  名称：

  Chiral Preparation of Polyoxygenated Cyclopentanoids

  摘要：

  一系列多氧化环戊烷类化合物，包括2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，已通过使用脂肪酶介导的动力学分离从环戊二烯中制备成两种对映异构体。因此，环戊二烯首先转化为外消旋cis-4-香草基氧环戊-2-烯-1-醇，该化合物在脂肪酶PS的存在下在转酯化条件下被分离。经过转化成相应的叔丁基二甲基硅基（TBS）醚后，每个对映体都从较少阻碍的面选择性地进行cis-二羟基化，转化为2,3-O-异丙缩酮-1,4-二-O-保护的（trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4）-1,2,3,4-环戊烷四醇。选择性去除1,4-保护基团得到相应的2,3,4-O-保护环戊醇，这些化合物在氧化过程中进一步转化为2,3,4-O-保护的环戊酮而不发生β-消除。将环戊酮暴露在温热的醋酸中，可以使β-消除反应发生，从而得到脱水产物2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，具有相应的手性且不失去其原有的手性完整性。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6271
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-cis-4-Cumyloxy-2-cyclopenten-1-ol 在 四氧化锇 、 4-甲基苯磺酸吡啶 咪唑 、 N-甲基吲哚酮 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 101.5h， 生成 (3aR,4S,6R,6aS)-2,2-dimethyl-4-(2-phenylpropan-2-yloxy)-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[d][1,3]dioxol-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Chiral Preparation of Polyoxygenated Cyclopentanoids

  摘要：

  一系列多氧化环戊烷类化合物，包括2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，已通过使用脂肪酶介导的动力学分离从环戊二烯中制备成两种对映异构体。因此，环戊二烯首先转化为外消旋cis-4-香草基氧环戊-2-烯-1-醇，该化合物在脂肪酶PS的存在下在转酯化条件下被分离。经过转化成相应的叔丁基二甲基硅基（TBS）醚后，每个对映体都从较少阻碍的面选择性地进行cis-二羟基化，转化为2,3-O-异丙缩酮-1,4-二-O-保护的（trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4）-1,2,3,4-环戊烷四醇。选择性去除1,4-保护基团得到相应的2,3,4-O-保护环戊醇，这些化合物在氧化过程中进一步转化为2,3,4-O-保护的环戊酮而不发生β-消除。将环戊酮暴露在温热的醋酸中，可以使β-消除反应发生，从而得到脱水产物2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，具有相应的手性且不失去其原有的手性完整性。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6271

文献信息

• Flexible Access to Monoterpenoid Indole Alkaloids Using a Cyclopentanoid Chiral Building Block
  作者：Yoshiharu Iwabuchi、Masato Hayashi、Atsushi Satoh、Masatoshi Shibuya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.3987/com-08-s(f)120

  日期：——

  Expedient, diasterocontrolled transformations of 1 to the key synthetic intermediate of corynanthe, iboga, and aspidosperma-class of monoterpenoid indole alkaloids which led up to a formal synthesis of (+)-20R-dihydrocleavamine, (-)-eburnamonine, and a total synthesis of (+)-aspidospermidine (2) have been demonstrated.