(3Z)-3-[(phenylamino)methylidene]-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2,4-dione | 71592-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (3Z)-3-[(phenylamino)methylidene]-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2,4-dione
• 英文别名: (3Z)-3-(anilinomethylidene)chromene-2,4-dione
• CAS: 71592-11-5
• 化学式: C₁₆H₁₁NO₃
• 分子量: 265.268
• InChiKey: BEFDHKHQIOOKDD-RAXLEYEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z)-3-[(phenylamino)methylidene]-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2,4-dione 、 3-异壬氧基丙胺 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 以71%的产率得到3-(3-Isononyloxy-propylamino)-methylen-chroman-2,4-dion
  参考文献：
  名称：

  Chelatbildende Enaminoketone I. Synthese von unsymmetrischen Liganden

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00798314
• 作为产物：
  描述：

  2'-羟基苯乙酮 在 碘 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 25.0~90.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 (3Z)-3-[(phenylamino)methylidene]-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2,4-dione 、 (3E)-3-[(phenylamino)methylidene]-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  通过涉及钯催化的分子内芳氧基羰基化的开环/闭环反应合成色烷-2,4-二酮

  摘要：

  在伯胺和仲胺存在下，使用一氧化碳的大气压作为羰基源，研究钯催化的 3-碘色酮的氨基羰基化反应。该程序成功地以 40% 至 92% 的分离产量提供了色酮-3-甲酰胺和 3-取代的色-2,4-二酮文库。该反应在仲胺存在下通过使用单齿或双齿膦配体进行高度化学选择性的氨基羰基化（高达 100%）。3-碘色酮底物与 N-亲核试剂发生 ANRORC 重排的趋势对于将反应转变为前所未有的化学选择性羰基化转化至关重要，其中晚期羰基插入与最后一个闭环步骤同时出现。当 XantPhos 用作配体时，所提出的 aza-Michael 加成/开环/分子内芳氧基羰基化序列显示出与伯胺的独特相容性。通过单晶 XRD 分析，无疑建立了色酮-3-甲酰胺 （2a） 和色-2,4-二酮 （3s） 的固态结构。提出了一个催化循环来合理化这两种类型的羰基化化合物的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02337

文献信息

• E/Z(C=C)-Isomerization of enamines of 3-formyl-4-hydroxycoumarin induced by organic solvents
  作者：V. F. Traven、I. V. Ivanov、V. S. Lebedev、T. A. Chibisova、B. G. Milevskii、N. P. Solov’eva、V. I. Polshakov、G. G. Alexandrov、O. N. Kazheva、O. A. Dyachenko

  DOI：10.1007/s11172-010-0284-z

  日期：2010.8

  According to 1? and 13? NMR data, enamines of 3-formyl-4-hydroxycoumarin exist in the keto enamine tautomeric form and undergo Z/E-isomerization around the C=C bond in CDCl3, DMSO-d6, and CD3OD at room temperature. The activation energies of ?/Z-isomerization were measured experimentally and calculated by the B3LYP/6-311++G(d,p) method. An X-ray diffraction study showed that 3-(benzyliminomethyl)chromane-2

  根据 1? 和 13？NMR 数据，3-甲酰基-4-羟基香豆素的烯胺以酮烯胺互变异构形式存在，并在室温下在 CDCl3、DMSO-d6 和 CD3OD 中围绕 C=C 键发生 Z/E 异构化。β/Z-异构化的活化能通过实验测量并通过B3LYP/6-311++G(d,p)方法计算。X 射线衍射研究表明，结晶状态的 3-（苄亚氨基甲基）色烷-2,4-二酮以两种酮烯胺异构体的混合物形式存在。
• Investigations on Peri-, Regio- and Stereoselectivities in Thermal Cycloadditions Involving C -(4-Oxo-4 H [1]benzopyran-3-yl)- N -phenylnitrones: Role of Steric Factors and Secondary Interactions in 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：M.P.S Ishar、Gurmit Singh、Kamal Kumar、Rajinder Singh

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00700-6

  日期：2000.9

  stereoselectivities in thermal reactions of C-(4-oxo-4H[1]benzopyran-3-yl)-N-phenylnitrones with both electron-rich and electron-deficient olefins have been investigated. This conjugated nitrone undergoes frontier-orbital (LUMO-dipole HOMO-dipolarophile) controlled exo-selecitve 1,3-dipolar cycloadditions; the stereo-chemical outcome is influenced predominantly by steric factors, besides secondary orbital and/or

  已经研究了C-（4-氧代-4 H [1]苯并吡喃-3-基）-N-苯基硝酮与富电子和缺电子的烯烃的热反应中的完全的周边，区域和立体选择性。该共轭的硝酮经历了边界-轨道（LUMO-偶极HOMO-偶极亲和性）控制的外-硒键的1,3-偶极环加成；立体化学结果主要受位阻因素影响，除了次级轨道和/或极性相互作用。
• Thermal rearrangements of C-(4-Oxo-4H[1]benzopyran-3-yl)-N-phenylnitrone-a route to novel quinolino[2,3-b]chroman-12-ones
  作者：M.P.S. Ishar、Kamal Kumar、Rajinder Singh

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01362-8

  日期：1998.9

  -phenylnitrones (1a-c) undergo facile rearrangements on refluxing in benzene, yielding 2-(N-phenylamino)-4-oxo-4H[1]-benzopyran-3-carboxaldehydes (2a-c, 70%) and 3-(phenyliminomethylene)-chroman-2,4-diones (3a-c, 25%). 2a-c undergo cyclization on refluxing with anhydrous AlCl3 in dry CCl4 followed by treatment with sulfuric acid, to give novel quinolino[2,3-b]chroman-12-ones(4a-c) in 90% yield.

  C-（4-Oxo-4 H [1]苯并吡喃-3-基）-N-苯基硝酮（1a-c）在苯中回流时容易进行重排，生成2-（N-苯基氨基）-4-oxo-4 H [1]-苯并吡喃-3-羧醛（2a-c，70％）和3-（苯基亚氨基亚甲基）-色氨酸-2，4-二酮（3a-c，25％）。2a-c在无水AlCl 3中在无水CCl 4中回流后进行环化，然后用硫酸处理，以90％的收率得到新型喹啉[2,3 - b ] chroman-12-ones（4a-c）。
• Synthesis and evaluation of chromone derivatives as inhibitors of monoamine oxidase
  作者：Annah N. Mpitimpiti、Jacobus P. Petzer、Anél Petzer、Johannes H. L. Jordaan、Anna C. U. Lourens

  DOI：10.1007/s11030-019-09917-8

  日期：2019.11

  while the chromane-2,4-dione derivatives showed promise as selective MAO-B inhibitors with IC50 values in the micromolar range. Compound 14b, 3-[(benzylamino)methylidene]-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2,4-dione, was the most potent MAO-B inhibitor with an IC50 value of 638 µM. This compound was shown to be a reversible and competitive MAO-B inhibitor with a Ki of 94 µM. In conclusion, the effect of chain

  摘要基于色酮化合物是单胺氧化酶（MAO）的强效抑制剂的报道，本研究评估了在3位上的柔性侧链取代对MAO抑制力的影响。在羰基二咪唑（CDI）存在下，通过芳香族和脂肪族胺与醇与色酮3-羧酸反应，合成了十五种色酮衍生物。这产生了2，4-苯并二氢吡喃和酯苯并二氢吡喃苯甲酮衍生物。通常，这些酯表现出较弱的MAO抑制作用，而苯并吡喃-2,4-二酮衍生物显示出作为选择性MAO-B抑制剂的希望，其IC 50值在微摩尔范围内。化合物14b，3-[（苄氨基）亚甲基] -3,4-二氢-2 H-1-苯并吡喃-2,4-二酮是最有效的MAO-B抑制剂，IC 50值为638 µM。该化合物显示出是一个可逆的和有竞争力的MAO-B抑制剂与ķ我的94μM。总之，探索了链延长和柔性取代基的引入对色酮3位的影响，结果表明，氨基亚甲基取代优于酯取代。高效的MAO-B抑制剂可作为帕金森氏病治疗设计和开发的先导，这些药物可降低多巴胺的中枢代谢。
• Chelatbildende Enaminoketone I. Synthese von unsymmetrischen Liganden
  作者：Bernd Trathnigg、Karl Golob、Hans Junek、Johann Perné、Alois Popitsch

  DOI：10.1007/bf00798314

  日期：1984.11