rac-BINOL-Ti(OtBu)2 | 197157-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: rac-BINOL-Ti(OtBu)2
• CAS: 197157-91-8；261161-35-7
• 化学式: C₂₈H₃₀O₄Ti
• 分子量: 478.424
• InChiKey: RJPQPVGNORXZJR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为试剂：
  描述：

  丙醛 、 3-戊酮 在 rac-BINOL-Ti(OtBu)2 、 D-扁桃酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (4S,5R)-sitophilure 、 (4R,5S)-(-)-4-methyl 5-hydroxy heptan 3-one 、 (4R,5R)-5-羟基-4-甲基庚烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  钛（IV）醇盐配体与α-羟基酸的交换：对映选择性羟醛加成

  摘要：

  钛（IV）醇盐与α-羟基酸的配体交换为醛和酮的对映选择性羟醛加成提供了一种出乎意料的新颖方法。以高度的对非对映体选择性分离出羟醛产物。通过在这种新颖的醛醇缩合中使用简单的光学纯的α-羟基酸，观察到高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol0002727

文献信息

• Chiroptical Switching Polyguanidine Synthesized by Helix-Sense-Selective Polymerization Using [(<i>R</i>)-3,3‘-Dibromo-2,2‘-binaphthoxy](di-<i>tert</i>-butoxy)titanium(IV) Catalyst
  作者：Hong-Zhi Tang、Paul D. Boyle、Bruce M. Novak

  DOI：10.1021/ja0453533

  日期：2005.2.1

  A series of chiral binaphthyl titanium alkoxide complexes were synthesized. Among them, chiral titanium complex [(R)-3,3'-dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)titanium(IV) (R-3) exists as a crystallographic C2 dimer in the solid state but a monomer in solution at room temperature. Application of R-3 in the helix-sense-selective polymerization of achiral carbodiimide, N-(1-anthryl)-N'-octadecylcarbodiimide

  合成了一系列手性联萘钛醇盐配合物。其中，手性钛络合物[(R)-3,3'-dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)钛(IV) (R-3)在固体中以结晶C2二聚体形式存在状态，但在室温下溶液中的单体。R-3 在非手性碳二亚胺 N-(1-蒽基)-N'-十八烷基碳二亚胺 (1) 的螺旋义选择性聚合中的应用，产生了定义明确的区域规整、立体规整聚 [N-(1-蒽基) -N'-十八烷基胍]（poly-1b），聚合物分散指数相对较窄，为 2.7。poly-1b 在 +80 摄氏度的甲苯中完全外消旋需要超过 100 小时。有趣的是，poly-1b 被发现在 +38.5 摄氏度的甲苯中经历快速可逆手性转换。此外，在室温下，poly-1b 在甲苯中显示出正符号 Cotton 效应，但在 THF 和氯仿中分别显示负符号。手性转换发生在混合甲苯/THF 溶剂中甲苯含量为 90%
• Modification of alkoxo ligands of BINOL–Ti ladder: Isolation and X-ray crystallographic analysis
  作者：Koichi Mikami、Yousuke Matsumoto、Ling Xu

  DOI：10.1016/j.ica.2005.11.052

  日期：2006.10

  The stable binaphthol-titanium ladder complexes have been successfully prepared by using bulky alkoxo ligands. From the secondary OR ligand (cyclohexyloxo, 2,4-dimethyl-3-pentyloxo or 2-adamantyloxo) and terially OR ligand (tert-butyloxo, 1-adamantyloxo), partial hydrolysis proceeded to give the mu(3)-oxo titanium complexes. The use of [Ti(BINOLato)(OEt)(2)](n), made it possible to prepare the Ti(BINOLato)(OR)2 complexes using alcohols (ROH) of high boiling point (R = cyclohexyl, 2-adamantyl, 1-adamantyl). X-ray analyses of [(R)-1, 1'-bi-2-naphtholato]bis(O-2,4-dimethyl-3-pentyloxo)titanium and [(R)-3,3'-dimethyl-naphtholato]bis(2-adamant- yloxo)titanium showed a good agreement with the estimated ladder complexes. The catalytic activity of BINOL-Ti catalyst analogues, obtained by partial hydrolysis of Ti(BINOLato)(OR)(2) with wet MS 4A was studied in asymmetric glyoxylate-ene reaction by two methods. Moderate to good chemical yields and enantioselectivities were obtained. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.