(4S)-4-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)pentanal | 668460-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S)-4-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)pentanal
• 英文别名: (S)-4-tert-butyldimethylsilyloxypentanal；(4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentanal
• CAS: 668460-95-5
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: JCHUOXAQZVKHLM-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  240.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)pentanal 在 Lipase PS "Amano" 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (1S)-1-((3S)-3-{[1-(tert-Butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}butyl)prop-2-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  铁介导的手性转移和闭环合成对映体富集的取代四氢呋喃和四氢吡喃

  摘要：

  通过Fe(CO)4介导的环醚化反应，成功合成了光学活性功能化的四氢呋喃和四氢吡喃。环闭合反应在保持烯丙基碳中心构型的情况下进行，并实现了手性转移。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8732
• 作为产物：
  描述：

  (s)-(-)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基)丙酸乙酯 在 氢气 、 镍 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， -90.0~22.0 ℃ 、600.0 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 (4S)-4-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)pentanal
  参考文献：
  名称：

  含硼离子载体抗生素Macrodiolide Tartrolon B的全合成

  摘要：

  详细报道了含硼的大乙交酯抗生素tartrolon B的第一个全合成。描述了两种针对目标化合物的融合方法，由于敏感的功能，第一种方法最终失败。在第二条成功的途径中，关键步骤是将双环丙酮化物保护的酮立体选择性地由硼介导的羟醛加成到二烯醛中。在这种情况下，使用Yamaguchi二聚化大内酯化残基可以完成合成而没有重大问题。

  DOI：

  10.1021/jo035391p

文献信息

• Open-chain remote stereocontrol using allylgermanes
  作者：Eric J. Thomas、Anna P. Weston

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.053

  日期：2014.10

  Alk-2-enyl(trialkyl- and -triaryl)germanes are transmetallated by tin(IV) halides at −78 °C with 15 min being sufficient for the transmetallation to proceed effectively to completion. Alk-2-enyl(trialkyl)germanes are transmetallated by both tin(IV) chloride and tin(IV) bromide under these conditions, but the corresponding triphenylgermanes are only transmetallated using tin(IV) chloride. These observations

  烷基-2-烯基（三烷基和-三芳基）锗烷在-78°C下用卤化锡（IV）进行金属转移15分钟就足以使金属转移有效地完成。在这些条件下，烷基二烯基（三烷基）锗烷可通过氯化锡（IV）和溴化锡（IV）进行金属转移，但相应的三苯基锗烷仅可使用氯化锡（IV）进行金属转移。这些观察结果导致了5-取代的戊-2-烯基和-hex-2-烯基锗烷与醛的反应过程，该过程以1,5-和1,6-立体控制的有用水平进行，有利于（ž）-1,5-反-和（Z ^）1,6-顺式分别-alkenols。使用（Z）-alk-2-enylgermanes。当使用溴化锡（IV）促进时，（Z）-6-羟基庚-2-烯基（三乙基）锗烷与苯甲醛的反应产生了3-乙烯基-6-甲基-2-苯基四氢吡喃，而不是预期的均烯丙基醇。
• An Alternative Stereoselective Total Synthesis of (+)-Cephalosporolide D
  作者：Indraganti Murthy、Reddymasu Sreenivasulu、Gurrala Alluraiah、Rudraraju Raju

  DOI：10.2174/1570178611666140124001937

  日期：2014.4

  An efficient stereoselective total synthesis of (+)-Cephalosporolide D from commercially available and inexpensive starting material, (±)-propylene epoxide, is described. The key steps involved in this synthesis are α- aminoxylation catalyzed by L-proline, followed by in situ reduction using NaBH4 and Yamaguchi macrolactonization.

  本文介绍了一种高效的立体选择性全合成 (+)- 头孢内酯 D 的方法，其起始原料(±)-环氧丙烷可从市场上买到，且价格低廉。该合成的关键步骤是在 L-脯氨酸催化下进行 α- 氨基酰化，然后使用 NaBH4 原位还原和 Yamaguchi 大内酯化。
• Stereoselective total synthesis of (−)-(5S,8R,13S,16R)-pyrenophorol
  作者：Perugu Edukondalu、Reddymasu Sreenivasulu、Barreddi Chiranjeevi、Vuppula Naresh Kumar、Rudraraju Ramesh Raju

  DOI：10.1007/s00706-014-1406-3

  日期：2015.8

  AbstractThe total synthesis of 16-membered C 2-symmetric dilactone (−)-(5S,8R,13S,16R)-pyrenophorol was accomplished starting from enantiomerically pure propylene oxide prepared by hydrolytic kinetic resolution of (±)-propylene oxide with key steps of cross-metathesis and intermolecular Mitsunobu cyclization for the construction of macrolactone. Graphical abstract

  摘要从对映体纯的环氧丙烷（通过（±）-丙烯的水解动力学拆分制得）开始完成16元C 2对称双内酯（-）-（5 S，8 R，13 S，16 R）-pyrenophorol的全合成具有跨复分解和分子间光延环化关键步骤的环氧乙烷用于大内酯的构建。 图形概要
• Stereoselective Total Synthesis of (-)-Pyrenophorin
  作者：Kolluri Ramakrishna、Reddymasu Sreenivasulu、Siddaiah Vidavalur、Boggu Reddy

  DOI：10.2174/1570178613666161013145238

  日期：2016.12.13

  of this paper was the stereoselective total synthesis of (-)-Pyrenophorin from commercially available starting material (S)-propylene oxide with high yields. Methods: Stereoselective total synthesis of (-)-Pyrenophorin was done by hydrolytic kinetic resolution, Wittig olefination followed by Mitsunobu reaction. Results: The disconnection approach analysis (retrosynthetic) of (-)-Pyrenophorin envisions

  背景：自然界中经常观察到大双环化合物的均聚物和杂二聚物，它们具有不同类型的官能团，化学骨架和环尺寸。还已知具有大环氧化物骨架的天然产物表现出广泛的生物学特性，包括抗生素，抗真菌，抗蠕虫药，植物毒性和抗白血病活性。本文的主要目的是从商业上可获得的起始原料（S）-环氧丙烷以高收率立体选择性地合成（-）-吡喃荧光素。 方法：通过水解动力学拆分，Wittig烯化和Mitsunobu反应进行立体选择性全合成（-）-吡喃荧光素。 结果：（-）-吡喃荧光素的断开连接方法分析（维甲酸合成）认为，它将在Mitsunobu反应条件下通过羟基二酸通过环二聚反应合成，然后对环缩酮进行脱保护。羟基酸可以从醇中获得，而醇可以从（S）-环氧丙烷中获得。 结论：从商业上可获得的起始原料，柔软的反应条件，减少的反应条件和高纯度，高产率地完成了目标分子的全合成。从工业角度来看，这些类型的具有生物活性的目标分子的总合成非常重要。
• An alternative stereoselective total synthesis of (-)-pyrenophorol
  作者：Gurrala Alluraiah、Reddymasu Sreenivasulu、Choragudi Chandrasekhar、Rudraraju Ramesh Raju

  DOI：10.1080/14786419.2018.1499636

  日期：2019.10.2

  The total synthesis of 16-membered C2–Symmetric dilactone (-)-Pyrenophorol was accomplished starting from commercially available (S)-epoxide prepared by hydrolytic kinetic resolution of (±) – epoxide with key steps of Grignard reaction, Swern oxidation, Wittig reaction and cyclization was achieved by intermolecular Mitsunobu cyclization. The synthesis of (-)-Pyrenophorol accomplished from cheaply available

  由商用（S）-通过（±）-环氧化合物的水解动力学拆分制备的环氧化物，完成了16元C 2-对称双内酯（-）-吡啶酚的全合成，并采用了格氏反应，Swern氧化，Wittig的关键步骤通过分子间光延环化反应和环化反应。由廉价的起始原料完成的（-）-吡啶酚的合成，容易的后处理步骤和工业过程中的成本降低是该路线的主要优势。