1-adamantanecarbonyltris(trimethylsilyl)silane | 72189-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-adamantanecarbonyltris(trimethylsilyl)silane
• 英文别名: 1-adamantylcarbonyltris(trimethylsilyl)silane；(adamanthyl)CO(tris(trimethylsilyl)silane)；adamantoyltris(trimethylsilyl)silane；(Me3Si)3SiCO(1-Ad)；1-adamantyl (tris(trimethylsilyl)silyl) ketone；(Adamant-1-yl-carbonyl)-tris(trimethylsilyl)silane；1-adamantyl-tris(trimethylsilyl)silylmethanone
• CAS: 72189-53-8
• 化学式: C₂₀H₄₂OSi₄
• 分子量: 410.895
• InChiKey: IULUWOWKCLBWOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  390.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.932±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.01
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantanecarbonyltris(trimethylsilyl)silane 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (Me3Si)2Si(OH)CH(OSiMe3)(1-Ad)
  参考文献：
  名称：

  Stable solid silaethylenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00385a019
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二(三甲基硅烷基)-2-(三甲基硅氧基)-2-(1-金刚烷基)-1-硅杂乙烯 生成 1-adamantanecarbonyltris(trimethylsilyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Stable solid silaethylenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00385a019

文献信息

• The addition of amides to group 14 (di)-metallenes
  作者：Julie A. Hardwick、Laura C. Pavelka、Kim M. Baines

  DOI：10.1039/c1dt11450f

  日期：——

  The addition of a series of primary and secondary amides to the group 14 (di)metallenes Mes2SiSiMes2, Mes2GeGeMes2 and (Me3Si)2SiC(OSiMe3)R, where R = t-Bu or R = 1-Ad, was examined. In general, the addition of primary and N-methyl amides gave amide adducts whereas the addition of N-phenyl amides gave imidate adducts. The regiochemistry of the additions was highly dependent upon the substituent bonded to the amide nitrogen. We propose that the formation of the adducts proceeds by way of a zwitterionic intermediate. The reactivity of tetramesityldigermene towards amides is used to predict the structure of the amide adducts formed on the Ge(100)-2 × 1 surface.

  将一系列伯酰胺和仲酰胺加成到14族（双）金属烯Mes2SiSiMes2、Mes2GeGeMes2和(Me3Si)2SiC(OSiMe3)R（其中R=t-Bu或R=1-Ad）的过程已被探究。一般来说，伯酰胺和N-甲基酰胺的加成会得到酰胺加合物，而N-苯基酰胺的加成则会得到亚胺酸酯加合物。加成的区域化学性质高度依赖于与酰胺氮原子连接的取代基。我们提出，加合物的形成是通过两性离子中间体的途径进行的。通过四二甲苯二锗的酰胺反应活性，预测了在Ge(100)-2×1表面上形成的酰胺加合物的结构。
• Silacyclopropanes from the reaction of silenes with Wittig reagents
  作者：A.G. Brook、Andew MacMillan

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89113-7

  日期：1988.3

  The stable silene (Me3Si)2SiC(OSiMe3)Ad (Ad = adamantyl) was found to react with the phosphorous ylid Ph3P+CH2− or its sulfur analog to form the related silacyclopropane, as shown by NMR spectroscopy and by derivatization with methanol or acetophenone.

  稳定麦瓶（ME 3 Si）的2 SiC（OSiMe 3）广告（广告=金刚烷基）被发现与磷内鎓盐反应，博士3 P + CH 2 -或它的硫类似物，以形成相关silacyclopropane，如图NMR光谱法，并通过甲醇或苯乙酮衍生化。
• Silicon–carbon unsaturated compounds. 62. Reactions of silenes produced thermally from pivaloyl- and adamantoyltris(trimethylsilyl)silane with mono(silyl)acetylenes
  作者：Akinobu Naka、Mitsuo Ishikawa

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00476-9

  日期：2000.10

  along with 1:2 adduct (4a). Similar reaction of 1b gave 1-adamantyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-[(trimethylsiloxy)bis(trimethylsilyl)silyl]-1,2-propadiene (3b) similar to 3a, together with 1:2 adduct (4b). Thermolysis of 1a and 1b in the presence of dimethylphenylsilylacetylene or triphenylsilylacetylene at 120°C produced [2+2] cycloadducts arising from the reaction of silenes generated thermally from

  在120℃下用叔丁基二甲基甲硅烷基乙炔热解聚乙烯吡咯烷酮（三甲基甲硅烷基）硅烷（1a），得到2-叔丁基-3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1-双（三甲基甲硅烷基）-1-硅环丁-3-烯（2a）。在120℃下对金刚烷基三（三甲基甲硅烷基）硅烷（1b）进行类似处理，得到2-金刚烷基-3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-三甲基甲硅烷氧基-1，1-双（三甲基甲硅烷基）-1-硅环丁-3-烯（2b）。然而，在160℃下用叔丁基二甲基甲硅烷基乙炔热解1a，得到1-叔丁基-1-（叔-丁基二甲基甲硅烷基）-3-[（三甲基甲硅烷氧基）双（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基] -1，2-丙二烯（3a），以及1：2加合物（4a）。的类似反应1B得到1-金刚烷基-1-（叔丁基二甲基）-3 - [（三甲基甲硅烷）二（三甲基硅烷基）甲硅烷基] -1,2-丙二烯（图3b），类似于图3a，连同1:2加合物（图4B）。热分解
• Silicon–carbon unsaturated compounds. 68. Reactions of silenes produced thermally and photochemically from acylpolysilanes with diketones
  作者：Akinobu Naka、Mitsuo Ishikawa

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00160-8

  日期：2003.11

  The reactions of the silenes produced thermally from (Me3Si)3SiCOR (1a–1d; R=t-Bu, Ad, Ph, and Mes) with benzil in a sealed glass tube at 140 °C gave the respective five-membered cyclic compounds, 2,5-dioxa-1-silacyclopent-3-enes (2a–2d) in high yields. The silenes from 1a–d also reacted with 4,4′-dimethylbenzil to give the 2,5-dioxa-1-silacyclopent-3-ene derivatives. The photolysis of 1a and 1b in

  在140°C的密封玻璃管中，由（Me 3 Si）3 SiCOR（1a - 1d ; R = t- Bu，Ad，Ph和Mes）与苯生成的热硅反应生成相应的五元环状化合物2,5-二氧杂-1-硅环戊-3-烯（2a - 2d）的收率很高。1a – d中的硅也与4,4'-二甲基苯反应生成2,5-二氧杂-1-硅环戊-3-烯衍生物。在苯溶液中苯的存在下1a和1b的光解得到相应的产物3,6-dioxa-1-silacyclohex-4-enes（3a和3b）是由[2 + 4]环加成产生的。3a和3b在密闭管中于140°C的温度下热解，定量收率分别得到2a和2b。
• A mechanistic study of the addition of alkynes to Brook silenes
  作者：Kaarina K Milnes、Kim M Baines

  DOI：10.1139/v08-145

  日期：2009.1.1

  The addition of the alkyne-containing mechanistic probes (trans-2-phenylcyclopropyl)ethyne, (trans,trans-2-methoxy-3-phenylcyclopropyl)ethyne, and (trans,trans-2-methoxy-1-methyl-3-phenylcyclopropyl)ethyne (1a–1c) to a Brook silene 2-(1-adamantyl)-2-trimethylsiloxy-1,1-bis(trimethylsilyl)-1-silene (14) was examined. When alkyne 1a was added to the silene, an ene adduct was observed; however, addition of alkyne 1c to 14 gave a mixture of silacyclo butenes and silacycloheptenes. The regiochemistry of the phenyl and methoxy substituents on the seven-membered ring of the silacycloheptenes provides convincing evidence for the formation of a biradical intermediate along the reaction pathway.Key words: Brook silene, alkyne, cycloaddition, reaction mechanism, mechanistic probe.

  研究了将含炔酮的机理探针（反式-2-苯基环丙基）乙炔、（反式，反式-2-甲氧基-3-苯基环丙基）乙炔和（反式，反式-2-甲氧基-1-甲基-3-苯基环丙基）乙炔（1a-1c）加入布鲁克硅烯 2-（1-金刚烷基）-2-三甲基硅氧基-1,1-双（三甲基硅基）-1-硅烯（14）的情况。将炔烃 1a 添加到硅烯中时，观察到了一种烯加成物；但将炔烃 1c 添加到 14 中时，得到了硅环丁烯和硅环庚烯的混合物。硅代环庚烯的七元环上的苯基和甲氧基取代基的区域化学性质为在反应路径上形成双辐射中间体提供了令人信服的证据：布鲁克硅烯、炔烃、环加成反应、反应机理、机理探究。