摘要:
介绍了两个新的八齿Schiff碱杯形吡咯大环的合成和结构,其中介绍了在两个吡咯-亚胺供体区(L 2)之间的内消旋取代基(L 1)或芳基间隔基上的修饰。这些变化的结果在这些大环[M 2(L 1)]和[M 2(L 2)]的双核Pacman复合物的结构中得到了强调。芴基-内消旋取代的大环H 4 L 1的钯和钴配合物采用刚性但横向扭曲的几何形状,并带有封闭的双金属微环境;这种空间约束的结果是吡啶在二苯甲酸酯络合物[Co 2(py)2(L 1)]中的外-外键合模式。相比之下,在两个供体区室(H 4 L 2)之间使用蒽基主链会生成双核钯配合物,其中两个PdN 4环境大约处于界面并且相隔5.3Å,因此会生成结构非常复杂的双金属配合物与表面双卟啉的双核化合物相似。