1-[(2R)-2-[(1S)-1-triethylsilyloxyprop-2-enyl]oxiran-2-yl]propan-2-one | 791123-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-[(2R)-2-[(1S)-1-triethylsilyloxyprop-2-enyl]oxiran-2-yl]propan-2-one
• CAS: 791123-30-3
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: VBRDPZIANHDPCB-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(2R)-2-[(1S)-1-triethylsilyloxyprop-2-enyl]oxiran-2-yl]propan-2-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 [(3R,4S,5S,7S)-5-(bromomethyl)-7-methoxy-7-methyl-1,6-dioxaspiro[2.5]octan-4-yl]oxy-triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  FR901464 及其低皮摩尔类似物的总合成、片段化研究和抗肿瘤/抗增殖活性

  摘要：

  FR901464 是一种有效的抗癌天然产物，可降低癌基因和肿瘤抑制基因的 mRNA 水平。在本文中，我们报告了 FR901464 的收敛对映选择性合成，该合成通过 13 个线性步骤完成。合成方法的核心是二烯-烯交叉烯烃复分解反应以生成 C6-C7 烯烃，而不使用保护基团作为最后一步。其他关键反应包括 Zr/Ag 促进的炔基化以设置 C4 立体中心、温和且化学选择性的 Red-Al 还原、试剂控制的立体选择性 Mislow-Evans 型 [2,3]-sigmatropic 重排以安装 C5 立体中心， Carreira 不对称炔基化生成 C4' 立体中心，以及高效的闭环复分解-烯丙基氧化序列以形成不饱和内酯。在生理相关条件下研究了 FR901464 右侧片段的分解途径。通过β-消除轻松打开环氧化物得到两个烯酮，其中一个可以通过其半缩酮脱水形成呋喃。为了防止这种分解途径，合理设计和合成了正确

  DOI：

  10.1021/ja067870m
• 作为产物：
  描述：

  [(2S)-2-(2-methylprop-2-enyl)oxiran-2-yl]methanol 在 咪唑 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 1-[(2R)-2-[(1S)-1-triethylsilyloxyprop-2-enyl]oxiran-2-yl]propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a C4-epi-C1−C6 Fragment of FR901464 Using a Novel Bromolactolization

  摘要：

  A synthesis of a C4-epi-C1-C6 fragment of the antitumor agent FR901464 is reported. The advanced intermediate prepared in this study contains two of the three correct stereocenters found in the C1-C6 moiety of FR901464. For the preparation of this intermediate, we have developed a highly diastereoselective bromolactolization of a delta-alkenyl ketone.

  DOI：

  10.1021/ol049160w

文献信息

• Total Syntheses, Fragmentation Studies, and Antitumor/Antiproliferative Activities of FR901464 and Its Low Picomolar Analogue
  作者：Brian J. Albert、Ananthapadmanabhan Sivaramakrishnan、Tadaatsu Naka、Nancy L. Czaicki、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/ja067870m

  日期：2007.3.1

  natural product that lowers the mRNA levels of oncogenes and tumor suppressor genes. In this article, we report a convergent enantioselective synthesis of FR901464, which was accomplished in 13 linear steps. Central to the synthetic approach was the diene-ene cross olefin metathesis reaction to generate the C6-C7 olefin without the use of protecting groups as the final step. Additional key reactions include

  FR901464 是一种有效的抗癌天然产物，可降低癌基因和肿瘤抑制基因的 mRNA 水平。在本文中，我们报告了 FR901464 的收敛对映选择性合成，该合成通过 13 个线性步骤完成。合成方法的核心是二烯-烯交叉烯烃复分解反应以生成 C6-C7 烯烃，而不使用保护基团作为最后一步。其他关键反应包括 Zr/Ag 促进的炔基化以设置 C4 立体中心、温和且化学选择性的 Red-Al 还原、试剂控制的立体选择性 Mislow-Evans 型 [2,3]-sigmatropic 重排以安装 C5 立体中心， Carreira 不对称炔基化生成 C4' 立体中心，以及高效的闭环复分解-烯丙基氧化序列以形成不饱和内酯。在生理相关条件下研究了 FR901464 右侧片段的分解途径。通过β-消除轻松打开环氧化物得到两个烯酮，其中一个可以通过其半缩酮脱水形成呋喃。为了防止这种分解途径，合理设计和合成了正确
• Synthesis of a C4-<i>e</i><i>pi</i>-C1−C6 Fragment of FR901464 Using a Novel Bromolactolization
  作者：Brian J. Albert、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/ol049160w

  日期：2004.10.1

  A synthesis of a C4-epi-C1-C6 fragment of the antitumor agent FR901464 is reported. The advanced intermediate prepared in this study contains two of the three correct stereocenters found in the C1-C6 moiety of FR901464. For the preparation of this intermediate, we have developed a highly diastereoselective bromolactolization of a delta-alkenyl ketone.