4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[dimethyl(phenyl)silyl]butanal | 1404224-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[dimethyl(phenyl)silyl]butanal
• 英文别名: 4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[dimethyl(phenyl)silyl]butanal
• CAS: 1404224-13-0
• 化学式: C₁₈H₃₂O₂Si₂
• 分子量: 336.622
• InChiKey: KNJYPBDDLGRPRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[dimethyl(phenyl)silyl]butanal 在 四氢吡咯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 氯化铵 、 丙酸 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (1S,4S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-methylidene-1-phenylpentane-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  通过 Prins 环化合成类苔藓抑素的 Cis-2,6-二取代 4-Alkylidenetetrahydropyrans 中环外立体控制的机理和计算研究

  摘要：

  顺-β-羟基烯丙基硅烷和醛的 Prins 环化以优异的产率得到顺式-2,6-二取代的 4-亚烷基四氢吡喃作为唯一产物，而不管使用的醛 (R") 或顺-β-羟基烯丙基硅烷取代基 (R') . 通过反转 R" 和 R' 基团，可以实现互补的环外立体控制。当使用抗-β-羟基烯丙基硅烷时，Prins 环化主要产生顺式-2,6-二取代的 4-亚烷基四氢吡喃，现在具有相反的烯烃几何结构，产率很高。DFT 计算支持提出的反应机理和观察到的这些过程的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo301953h
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(oxiran-2-yl)(phenyl)silane 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 臭氧 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[dimethyl(phenyl)silyl]butanal
  参考文献：
  名称：

  通过 Prins 环化合成类苔藓抑素的 Cis-2,6-二取代 4-Alkylidenetetrahydropyrans 中环外立体控制的机理和计算研究

  摘要：

  顺-β-羟基烯丙基硅烷和醛的 Prins 环化以优异的产率得到顺式-2,6-二取代的 4-亚烷基四氢吡喃作为唯一产物，而不管使用的醛 (R") 或顺-β-羟基烯丙基硅烷取代基 (R') . 通过反转 R" 和 R' 基团，可以实现互补的环外立体控制。当使用抗-β-羟基烯丙基硅烷时，Prins 环化主要产生顺式-2,6-二取代的 4-亚烷基四氢吡喃，现在具有相反的烯烃几何结构，产率很高。DFT 计算支持提出的反应机理和观察到的这些过程的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo301953h

文献信息

• Mechanistic and Computational Studies of Exocyclic Stereocontrol in the Synthesis of Bryostatin-like <i>Cis-</i>2,6-Disubstituted 4-Alkylidenetetrahydropyrans by Prins Cyclization
  作者：Yasuyuki Ogawa、Phillip P. Painter、Dean J. Tantillo、Paul A. Wender

  DOI：10.1021/jo301953h

  日期：2013.1.4

  4-alkylidenetetrahydropyrans as sole products in excellent yields regardless of the aldehyde (R″) or syn-β-hydroxy allylsilane substituent (R′) used. By reversing the R″ and R′ groups, complementary exocyclic stereocontrol can be achieved. When the anti-β-hydroxy allylsilanes are used, the Prins cyclization gives predominantly cis-2,6-disubstituted 4-alkylidenetetrahydropyrans, now with the opposite olefin geometry

  顺-β-羟基烯丙基硅烷和醛的 Prins 环化以优异的产率得到顺式-2,6-二取代的 4-亚烷基四氢吡喃作为唯一产物，而不管使用的醛 (R") 或顺-β-羟基烯丙基硅烷取代基 (R') . 通过反转 R" 和 R' 基团，可以实现互补的环外立体控制。当使用抗-β-羟基烯丙基硅烷时，Prins 环化主要产生顺式-2,6-二取代的 4-亚烷基四氢吡喃，现在具有相反的烯烃几何结构，产率很高。DFT 计算支持提出的反应机理和观察到的这些过程的立体选择性。