17-Chloro-3,7,11-trimethyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene | 1346233-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 17-Chloro-3,7,11-trimethyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
• CAS: 1346233-07-5
• 化学式: C₁₇H₂₈ClN₃
• 分子量: 309.882
• InChiKey: AMEFSRJNEHUEFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17-Chloro-3,7,11-trimethyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene 在 [(IPr)Au(NCMe)]SbF₆ 、 silver fluoride 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到17-Fluoro-3,7,11-trimethyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
  参考文献：
  名称：

  无氧化剂 Au(I)-催化的卤化物交换和 Csp2-O 键形成反应

  摘要：

  Au 已被证明通过利用其 π 路易斯酸特性、Au(I)/Au(III) 氧化还原特性或两者的组合来介导许多有机转化。由于 Au(I)/Au(III) 对的高氧化电位，涉及 Au 的氧化还原催化通常需要使用强外部氧化剂。该研究展示了不寻常的无外部氧化剂 Au(I) 催化的卤化物交换（包括氟化）和使用模型芳基卤化物大环底物的 Csp2-O 键形成反应。此外，卤化物交换和 Csp2-O 偶联反应性也可以外推到带有单个螯合基团的底物，从而进一步了解反应机制。这项工作提供了无外部氧化剂的 Au(I) 催化碳-杂原子交叉偶联反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08756
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 17-Chloro-7-methyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene 在 甲酸 作用下， 反应 24.0h， 以69%的产率得到17-Chloro-3,7,11-trimethyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Aryl Fluorination and Aryl Halide Exchange Mediated by a Cu^I/Cu^III Catalytic Cycle

  摘要：

  Copper-catalyzed halide exchange reactions under very mild reaction conditions are described for the first time using a family of model aryl halide substrates. All combinations of halide exchange (I, Br, Cl, F) are observed using catalytic amounts of Cu-I. Strikingly, quantitative fluorination of aryl X substrates is also achieved catalytically at room temperature, using common F- sources, via the intermediacy of aryl-Cu-III-X species. Experimental and computational data support a redox Cu-I/Cu-III catalytic cycle involving aryl X oxidative addition at the Cu-I center, followed by halide exchange and reductive elimination steps. Additionally, defluorination of the aryl-F model system can be also achieved with Cu-I at room temperature operating under a Cu-I/Cu-III redox pair.

  DOI：

  10.1021/ja2058567

文献信息

• Aryl-Copper(III)-Acetylides as Key Intermediates in C sp 2C_spModel Couplings under Mild Conditions
  作者：Mireia Rovira、Marc Font、Ferran Acuña-Parés、Teodor Parella、Josep M. Luis、Julio Lloret-Fillol、Xavi Ribas

  DOI：10.1002/chem.201402711

  日期：2014.8.4

  pathway that leads to the formation of CCsp bonds and provide the clue to understand the divergent intramolecular reorganisation when p‐H‐phenylacetylene is used. Mechanistic insights and the very mild experimental conditions to effect CarylCsp coupling in these model systems provide important insights for developing milder copper‐catalysed CarylCsp coupling reactions with standard substrates in

  铜介导的Sonogashira联轴器（所谓的Stephens–Castro和Miura联轴器）的机理尚不清楚，并且缺乏明确的理解。在这项工作中，报告了一种定义明确的芳基-Cu III物种（1）与对-R-苯基乙炔（R = NO 2，CF 3，H）的反应性，发现从假定的芳基中轻松还原还原-Cu III -acetylide物种在室温下发生以得到与c芳 ç SP耦合物种（我- [R ），这反过来又经历分子内重组，以得到含有2最终产品杂环ħ-异吲哚（P，P，P Ha）或1,2-二氢异喹啉（P Hb）亚结构。密度泛函理论（DFT）研究支持假定还原消除途径，导致C的形成 Ç SP债券和提供线索，以了解不同的分子内重组时p使用-H-苯乙炔。机械的见解和非常温和的实验条件，以期c芳 Ç SP耦合在这些模型系统提供了用于开发更温和的铜催化Ç重要的见解芳 Ç属 将来与标准底物偶联反应。