4-methyl-4-trimethylsiloxy-1-cyclohexanone | 131077-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-trimethylsiloxy-1-cyclohexanone
• 英文别名: 4-methyl-4-trimethylsiloxycyclohexanone；4-methyl-4-(trimethylsilyloxy)cyclohexanone；4-methyl-4-trimethylsilyloxycyclohexan-1-one
• CAS: 131077-78-6
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂Si
• 分子量: 200.353
• InChiKey: SROGSSXFGGXJFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-trimethylsiloxy-1-cyclohexanone 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 1.58h， 生成 4-(2-((3R,5S)-3,5-dimethyl-2-oxo-5-((trimethylsilyl)oxy)cyclohexyl)-2-hydroxyethyl)piperidine-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on glutarimide antibiotics. II. Syntheses and biological activities of (.+-.)-streptovitacin A and E-73.

  摘要：

  (±)-Streptovitacin A（1）及其立体异构体是通过 (±)-2，4-二甲基-4-三甲基硅氧基-1-环己酮（4b 和 9）与 4-(2-氧代乙基)-2，6-哌啶二酮（5）的醛醇反应合成的。(±)-1对真菌和莴苣种子的生长有中等程度的抑制作用。

  DOI：

  10.1271/bbb1961.54.1531
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基环己酮 在 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 4-methyl-4-trimethylsiloxy-1-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on glutarimide antibiotics. II. Syntheses and biological activities of (.+-.)-streptovitacin A and E-73.

  摘要：

  (±)-Streptovitacin A（1）及其立体异构体是通过 (±)-2，4-二甲基-4-三甲基硅氧基-1-环己酮（4b 和 9）与 4-(2-氧代乙基)-2，6-哌啶二酮（5）的醛醇反应合成的。(±)-1对真菌和莴苣种子的生长有中等程度的抑制作用。

  DOI：

  10.1271/bbb1961.54.1531

文献信息

• Scalable, Electrochemical Oxidation of Unactivated C–H Bonds
  作者：Yu Kawamata、Ming Yan、Zhiqing Liu、Deng-Hui Bao、Jinshan Chen、Jeremy T. Starr、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.7b03539

  日期：2017.6.7

  A practical electrochemical oxidation of unactivated C–H bonds is presented. This reaction utilizes a simple redox mediator, quinuclidine, with inexpensive carbon and nickel electrodes to selectively functionalize “deep-seated” methylene and methine moieties. The process exhibits a broad scope and good functional group compatibility. The scalability, as illustrated by a 50 g scale oxidation of sclareolide

  介绍了未活化的 C-H 键的实际电化学氧化。该反应利用简单的氧化还原介质奎宁环和廉价的碳和镍电极选择性地功能化“深层”亚甲基和次甲基部分。该工艺表现出广泛的范围和良好的官能团兼容性。可扩展性，如紫苏内酯 50 克规模氧化所示，预示着立即和广泛采用。
• Desymmetrizing asymmetric ring expansion: stereoselective synthesis of 7-membered cyclic β-keto carbonyl compounds with an α-hydrogen
  作者：Takuya Hashimoto、Yuki Naganawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c0cc01424a

  日期：——

  Ring expansion of symmetrically substituted cyclohexanones with N-α-diazoacetyl camphorsultam was devised as a stereoselective pathway to the functionalized 7-membered cyclic β-keto carbonyls having a kinetically stabilized α-hydrogen.

  使用N-α-重氮乙酰基樟脑磺酰胺，对称取代的环己酮的环扩张反应被设计为一种立体选择性的途径，用于制备具有动态稳定的α-氢的官能化的7元环β-酮基酮。
• Desymmetrizing Asymmetric Ring Expansion of Cyclohexanones with α-Diazoacetates Catalyzed by Chiral Aluminum Lewis Acid
  作者：Takuya Hashimoto、Yuki Naganawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja202070j

  日期：2011.6.15

  in a 2:1 ratio was found to promote novel catalytic asymmetric ring expansion of cyclohexanone with α-substituted α-diazoacetates to give seven-membered rings with an all-carbon quaternary center. Application of this strategy to 4-substituted cyclohexanones opened up a novel way for the catalytic desymmetrizing asymmetric construction of cycloheptanones bearing remote α,δ-chiral centers.

  由 Me(3)Al 和 3,3'-双(三甲基甲硅烷基)-BINOL 以 2:1 的比例组成的手性铝路易斯酸催化剂被发现可促进环己酮与 α-取代的 α-重氮乙酸酯的新型催化不对称扩环，得到具有全碳四元中心的七元环。将该策略应用于 4-取代环己酮为带有远程 α,δ-手性中心的环庚酮的催化去对称不对称结构开辟了一条新途径。
• Hashimoto, Takuya; Naganawa, Yuki; Maruoka, Keiji, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6614 - 6617
  作者：Hashimoto, Takuya、Naganawa, Yuki、Maruoka, Keiji

  DOI：——

  日期：——
• KONDO, HITOSHI;ORITANI, TAKAYUKI;YAMASHITA, KYOHEI, AGR. AND BIOL. CHEM., 54,(1990) N, C. 1531-1536
  作者：KONDO, HITOSHI、ORITANI, TAKAYUKI、YAMASHITA, KYOHEI

  DOI：——

  日期：——